1 3 4
д в а д ц а т ь . л е к ц и й а г р о н о м и ч е с к о й х и м и и
марганцевокалиевой солью должна длиться менее минуты. Реакция окисления
весьма сильна и сопровождается выделением зеленоватых паров; весьма часто
в колбе появляется пламя. Но ни потерь вещества ни окисления аммиака при
этом не происходит.
При окислении следует употреблять некоторый избыток марганцевокалие-
вой соли. При этом можно руководиться изменениями в цвете жидкости. Перед
прибавлением окислителя жидкость бывает окрашена обыкновенно в темный
цвет; окисляясь, она делается вначале светлее, затем наступает момент, когда
она является вполне бесцветной и, наконец, при дальнейшем прибавлении мар-
ганцевокалиевой соли снова окрашивается. После того можно нагревать колбу
еще в продолжение 5—10 минут, но только на весьма маленьком пламени ла« пы,
потому что при сильном нагревании хотя жидкость снова обесцвечивается, но
при этом выделяется кислород, и, как часто случалось наблюдать Кьельдалю,
происходит заметная потеря аммиака. Наблюдения в нашей лаборатории пока- \
зали, что для получения точных результатов лучше всего не нагревать жид-
кости после прибавления марганцевокалиевой соли, избыток которой
нисколько не вредит*.
Когда окисление окончено, приступают к определению аммиака, заключаю-
щегося в кислой жидкости. Для этого, дав жидкости охладиться, разбавляют
ее водой, причем жидкость снова разогревается от действия воды на серную
кислоту. Охладив вновь жидкость, вливают ее в перегонную колбу, емкостью
около
3
/
4
литра. Затем в ту же колбу вливают 40 куб. см раствора едкого натра
уд. в. 1,3. Раствор едкого натра должен быть предварительно прокипячен, для
разложения могущих находиться в продажном едком натре аммиачных солей.
Тотчас после прилития раствора едкого натра колбу соединяют с холодильни-
ком, нижний конец которого уже вставлен посредством пробки с двумя отвер-
стиями в колбу, служащую приемником и заключающую отмеренный объем
титрованной серной кислоты. В другое отверстие пробки вставляют изогнутую
под прямым углом трубку. Что же касается до соединения перегонной колбы
с холодильником, то, для предупреждения попадания брызг жидкости в прием-
ник. необходимо устроить дето таким образом, чтобы пары кипящей жидкости,
прежде вступления в холодильник, принуждены были пройти около дециметра
по вертикальной трубке.
Жидкость, подлежащая перегонке, состоит из крепких растворов едкого
натра и сернонатриевой соли; кроме того, она содержит выделившиеся гидрат-
ные окиси. Перегонка жидкости на голом огне сопровождается поэтому сильными
толчками. Для предупреждения толчков Кьельдаль помещает в колбу несколько
цинковых стружек. При реакции щелочи на цинк выделяется водород, и при
этих условиях образование паров идет вполне спокойно. Только к концу пере-
гонки, когда, впрочем, весь аммиак уже успел перейти в приемник, кипение
снова начинает сопровождаться толчками. В нашей лаборатории отгонка всегда *
производится из парафиновой бани, причем вполне устраняется опасность от
перегревания стенок колбы в тот период перегонки, когда из горячего раствора
начинают кристаллизоваться соли. Кроме того, если употреблять цинк, то,
как показали наблюдения, часть щелочной жидкости попадает в холодильник,
а оттуда и в приемник, потому что вследствие выделения водорода происходит
* Можно сократить время нагревания вещества с серной кислотой, прибавив в колбу
0,5—1 г ртути или окиси ртути. При этом окисление марганцевокалиевой солью делается
излишним, потому что после'нагревания получается бесцветная жидкость. Но при отгонке
с едким натром прибавляют в колбу 25 куб. см десятипроцентного раствора сернистого калия
для переведения ртути в сернистую ртуть и для разрушения амидных соединений ртути.
Это видоизменение способа весьма часто применяется за границей. Но испытание его в нашей
лаборатории привело к тому заключению, что нет достаточных поводов к замене прежнего
способа новым.
Электронная книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии
