ëàãàåìûì ìàòåðèàëàì íà îñíîâå ïðèðîäíûõ ïîëè-
ìåðîâ êðàõìàë íàõîäèò âñå áîëåå øèðîêîå ïðèìå-
íåíèå â êà÷åñòâå áàçîâîãî êîìïîíåíòà áåçîïàñíûõ
äëÿ ýêîëîãèè áèî- è íàíîáèîêîìïîçèòîâ [1–3].
Èññëåäîâàíèÿ, ïðîâåäåííûå â ïîñëåäíåå âðåìÿ,
óáåäèòåëüíî äîêàçàëè, ÷òî ðàñòâîðû êðàõìàëà ÿâ-
ëÿþòñÿ äîñòàòî÷íî ýôôåêòèâíûìè âîññòàíîâèòåëü-
íî-ñòàáèëèçèðóþùèìè ìàòðèöàìè-òåìïëàòàìè â
ïðîöåññàõ áèîìèíåðàëèçàöèîííîãî ñèíòåçà íàíî-
÷àñòèö ìåòàëëîâ (ñåðåáðà, çîëîòà, ìåäè è äð.) è ìå-
òàëëîîðãàíè÷åñêèõ íàíîêîìïîçèòîâ [4, 5].
Óñòàíîâëåíî, ÷òî íà îñíîâå ðàñòâîðîâ êðàõìàëà
è ñëîèñòûõ àëþìîñèëèêàòîâ (íàïðèìåð, ÷àñòèö
ìîíòìîðèëëîíèòà) ìîæíî ïîëó÷èòü ýêîëîãè÷åñêè
÷èñòûå ãèáðèäíûå îðãàíèêî-ìèíåðàëüíûå íàíî-
êîìïîçèòû [6–9]. Ïîñëåäíèå ìîãóò ñëóæèòü õîðî-
øåé îñíîâîé äëÿ ïîëó÷åíèÿ áèîðàçëàãàåìûõ óïà-
êîâî÷íûõ ìàòåðèàëîâ â ïèùåâîé ïðîìûøëåííîñ-
òè, ëå÷åáíûõ ïåðåâÿçî÷íûõ ìàòåðèàëîâ, ïëàñòûðåé,
ìàñîê, ãåëåé, ñîðáåíòîâ â ìåäèöèíå è êîñìåòîëî-
ãèè, âûñîêîýôôåêòèâíûõ êîìïîçèöèîííûõ ñîð-
áåíòîâ äëÿ î÷èñòêè ñòî÷íûõ âîä, ïî÷â îò ñîåäèíå-
íèé òÿæåëûõ ìåòàëëîâ è ïðî÷èõ âðåäíûõ âåùåñòâ â
ýêîëîãèè. Âàæíåéøåé ñòàäèåé òåõíîëîãèè íàíî-
êîìïîçèòîâ (è áèîêîìïîçèòîâ) íà îñíîâå êðàõìàëà
ÿâëÿåòñÿ ïåðåâîä åãî â êëåéñòåðèçîâàííîå ñîñòîÿ-
íèå. Òðàäèöèîííûå ñïîñîáû êëåéñòåðèçàöèè êðàõ-
ìàëà (òåðìè÷åñêèå, òåðìîõèìè÷åñêèå è äð.) ñîïðÿ-
æåíû ñ áîëüøèìè óäåëüíûìè çàòðàòàìè ýíåðãèè
èëè æå ñ èñïîëüçîâàíèåì êîìïîíåíòîâ, çàãðÿçíÿþ-
ùèõ êëåéñòåð. Êðîìå òîãî, îíè íå îáåñïå÷èâàþò
ïîëíîãî ðàñùåïëåíèÿ çåðåí êðàõìàëà, ðàçðóøåíèÿ
àññîöèàòîâ åãî ìàêðîìîëåêóë, âûñîêîé ñòåïåíè îä-
íîðîäíîñòè êîëëîèäíîé ñèñòåìû.
Ðàíåå íàìè áûë ïðåäëîæåí ýíåðãîñáåðåãàþùèé è
áåçîïàñíûé äëÿ ýêîëîãèè ñïîñîá ïîëó÷åíèÿ êëåé-
ñòåðèçîâàííûõ âûñîêîîäíîðîäíûõ äèñïåðñèé êðàõ-
ìàëà, îáåñïå÷èâàþùèé ïîëíîå ðàçðóøåíèå åãî ãðà-
íóë. Ñïîñîá çàêëþ÷àåòñÿ â îáðàáîòêå åãî ñóñïåí-
çèé â ðîòîðíî-èìïóëüñíîì óñòðîéñòâå (ÐÈÓ) îðè-
ãèíàëüíîé êîíñòðóêöèè [10]. Áûëî ïîêàçàíî, ÷òî
êëåéñòåðèçàöèÿ áèîïîëèìåðà ïðè âûñîêîé ñêîðîñòè
ñäâèãîâûõ âîçäåéñòâèé ñîïðîâîæäàåòñÿ ìåõàíîèíè-
öèèðóåìîé äåñòðóêöèåé åãî ìàêðîìîëåêóë. Âìåñòå ñ
òåì âëèÿíèå èíòåíñèâíîñòè ìåõàíè÷åñêèõ äåôîð-
ìàöèé, ñîçäàâàåìûõ â ÐÈÓ, íà ñòåïåíü äåãðàäàöèè
êðàõìàëüíûõ ïîëèñàõàðèäîâ íà ïðåäûäóùåì ýòàïå
ðàáîòû íå èññëåäîâàëîñü.
Öåëü íàñòîÿùåé ðàáîòû — èçó÷åíèå âëèÿíèÿ ñêî-
ðîñòè ñäâèãîâûõ äåôîðìàöèé â ÐÈÓ íà ðàçìåð ìàê-
ðîìîëåêóë êëåéñòåðèçóåìîãî â íåì êðàõìàëà. Äëÿ
ðåøåíèÿ ïîñòàâëåííîé çàäà÷è áûë âûáðàí ìåòîä äè-
íàìè÷åñêîãî ðàññåÿíèÿ ñâåòà (ÄÐÑ), êîòîðûé, áóäó-
÷è ðåàëèçîâàí íà ñîâðåìåííîì áûñòðîäåéñòâóþùåì
îáîðóäîâàíèè, ïîçâîëÿåò îïåðàòèâíî îöåíèâàòü
ðàñïðåäåëåíèå ìàêðîìîëåêóë ïîëèìåðîâ ïî ãèäðî-
äèíàìè÷åñêèì ðàäèóñàì
R
H
â ðàñòâîðå.
Îáúåêòîì èññëåäîâàíèÿ ñëóæèë ïðèðîäíûé êó-
êóðóçíûé êðàõìàë, âûðàáîòàííûé ïî ÃÎÑÒ Ð 52985–
2002. Êëåéñòåðû êðàõìàëà ïîëó÷àëè ïóòåì ìåõàíî-
òåðìè÷åñêîé îáðàáîòêè (îáåñïå÷èâàþùåé íàãðåâ äî
90 °Ñ) 5%-íûõ ñóñïåíçèé áèîïîëèìåðà â ÐÈÓ â äèà-
ïàçîíå ñêîðîñòè ñäâèãà (1,3–5,5)10
4
ñ
-1
. Äàëåå æèä-
êîôàçíûå îáðàçöû âûñóøèâàëè íà òåôëîíîâîé ïî-
âåðõíîñòè. Â ðàáîòå òàêæå èñïîëüçîâàëè ïðåïàðàòû
àìèëîçû (Sigma-Aldrige) è àìèëîïåêòèíà (Fluka).
Äëÿ àíàëèçà ìåòîäîì ÄÐÑ ñóõèå êðàõìàëüíûå îá-
ðàçöû ðàñòâîðÿëè â 1 í. ðàñòâîðå ÊÎÍ, ïîëó÷àÿ ðàñ-
òâîð áèîïîëèìåðà êîíöåíòðàöèåé 0,5 ã/ë, è îöåíè-
âàëè ãèäðîäèíàìè÷åñêèé ðàäèóñ ÷àñòèö íà àíàëè-
çàòîðå Zetasizer Nano-ZS (Malvern, UK) ïðè òåìïå-
ðàòóðå 25 °Ñ. Ñïåêòðû ïîãëîùåíèÿ éîäî-êðàõìàëü-
íûõ è éîäî-ïîëèñàõàðèäíûõ êîìïëåêñîâ, ïðèãîòîâ-
ëåííûõ ïî èçâåñòíîìó ìåòîäó [11], çàïèñûâàëè íà
UV-Vis ñïåêòðîôîòîìåòðå Agilent 8453. Ðåçóëüòàòû
èññëåäîâàíèÿ ðàñòâîðà èñõîäíîãî êóêóðóçíîãî êðàõ-
ìàëà ìåòîäîì ÄÐÑ ïðåäñòàâëåíû íà ðèñ. 1,
à
. Óñòà-
íîâëåíî, ÷òî ðàñïðåäåëåíèå åãî ìàêðîìîëåêóë ïî
ðàçìåðàì ÿâëÿåòñÿ áèìîäàëüíûì ñ ìîäàìè, ñîîòâåò-
ñòâóþùèìè ãèäðîäèíàìè÷åñêèì ðàäèóñàì 25 è 175
íì. Ïðè ýòîì îêîëî 90 % îáùåé ïëîùàäè ïîä ïèêà-
ìè ðàñïðåäåëåíèÿ èíòåíñèâíîñòè ðàññåÿíèÿ ñâåòà
ïðèõîäèòñÿ íà ôðàêöèþ ÷àñòèö êðóïíîãî ðàçìåðà.
Ïîëó÷åííûé ðåçóëüòàò ïîëíîñòüþ ñîîòâåòñòâóåò ëè-
òåðàòóðíûì äàííûì [12, 13], ñîãëàñíî êîòîðûì ïî-
äîáíûå çíà÷åíèÿ
R
H
õàðàêòåðíû äëÿ àìèëîçû è àìè-
ëîïåêòèíà, ïðè÷åì ïîñëåäíèé èãðàåò îïðåäåëÿþùóþ
ðîëü â ñâåòîðàññåÿíèè ðàñòâîðîâ êðàõìàëà.
Óñòàíîâëåíî, ÷òî ïîñëå êëåéñòåðèçàöèè êðàõìàëà
òðàäèöèîííûì òåðìè÷åñêèì ìåòîäîì õàðàêòåð ðàñ-
ïðåäåëåíèÿ åãî ìàêðîìîëåêóë ïî ðàçìåðàì è çíà÷å-
íèÿ
R
H
ñîõðàíÿþòñÿ è, ñëåäîâàòåëüíî, â äàííîì ñëó-
÷àå äåñòðóêöèè áèîïîëèìåðà íå ïðîèñõîäèò. Ïî-
ñêîëüêó ãèñòîãðàììà äëÿ äàííîãî îáðàçöà íå îòëè÷à-
ëàñü îò òàêîâîé äëÿ èñõîäíîãî êðàõìàëà, òî â ñòàòüå
îíà íå ïðèâåäåíà. Àíàëîãè÷íûé âûâîä ìîæíî ñäå-
ëàòü â îòíîøåíèè îáðàçöà, îáðàáîòàííîãî â ÐÈÀ
ïðè íàèìåíüøåé ñêîðîñòè ñäâèãà
γ
= 1,3
⋅
10
4
ñ
-1
, ò.å.
äàííûé ðåæèì îáåñïå÷èâàåò ìÿãêóþ êëåéñòåðèçà-
öèþ êðàõìàëüíûõ ãðàíóë, âûçûâàÿ èõ äåçèíòåãðà-
öèþ áåç ðàçðóøåíèÿ ìàêðîìîëåêóë (ðèñ. 1,
á
).
Äàëüíåéøåå óâåëè÷åíèå èíòåíñèâíîñòè ñäâèãî-
âûõ äåôîðìàöèé â àêòèâàòîðå äî 2,3
⋅
10
4
ñ
-1
ïðèâîäèò
ê íåçíà÷èòåëüíîìó ñíèæåíèþ ðàçìåðîâ ïîëèñàõà-
ðèäíûõ öåïåé áèîïîëèìåðà (ðèñ. 1,
â
).
Áèìîäàëüíîå ðàñïðåäåëåíèå ïî ãèäðîäèíàìè÷åñ-
êèì ðàäèóñàì â ýòîì ñëó÷àå îñòàåòñÿ ïðåæíèì, îäíà-
êî ìîäàëüíûå çíà÷åíèÿ
R
H
ñòàíîâÿòñÿ ðàâíûìè 14 è
100 íì äëÿ ôðàêöèé àìèëîçû è àìèëîïåêòèíà ñîîò-
âåòñòâåííî. Ñèòóàöèÿ êàðäèíàëüíî ìåíÿåòñÿ ïðè
ïåðåõîäå ê ñèñòåìàì, êëåéñòåðèçîâàííûì â ÐÈÓ
ïðè
γ
= (3,2–5,5)10
4
ñ
-1
. Ãèñòîãðàììû, ïðåäñòàâëåí-
íûå íà ðèñ.1,
ã-å
, ñâèäåòåëüñòâóþò î äîâîëüíî ñóùå-
ñòâåííîì óìåíüøåíèè ðàçìåðîâ êðàõìàëüíûõ ìàê-
ðîìîëåêóë â ñðàâíåíèè ñ èñõîäíûì îáðàçöîì.
Õàðàêòåð ðàñïðåäåëåíèÿ ïî ãèäðîäèíàìè÷åñêèì
ðàäèóñàì áèîïîëèìåðíûõ öåïåé ïîñëå îáðàáîòêè â
óêàçàííûõ óñëîâèÿõ ÿâëÿåòñÿ ìîíîìîäàëüíûì ñ
R
H
,
ðàâíûì 85 íì. Âàæíî îòìåòèòü, ÷òî êëåéñòåðèçàöèÿ
êðàõìàëà â ÐÈÓ ïðè ñêîðîñòÿõ ñäâèãà âûøå çíà-
22
ХРАНЕНИЕ И ПЕРЕРАБОТКА СЕЛЬХОЗСЫРЬЯ, № 2, 2014
Электронная Научная СельскоХозяйственная Библиотека