В
иноделие
и
иноградарство
6/2014
8
!
ПРОБЛЕМЫ ОТРАСЛИ
няют программный пакет высокого
уровня Isodat 3.0
®
(или более позд-
ней версии), позволяющий проводить
дистанционную настройку и контроль
работы оборудования, регистрацию
всех измеряемых параметров, а также
полную обработку результатов, вклю-
чая статистический анализ.
Результаты измерения выражают
в виде показателя
δ
(например,
δ
13
C,
δ
18
О,
δ
2
H/
δ
D,
δ
15
N,
δ
34
S), имеющего раз-
мерность в промиллях (‰). В соответ-
ствии с принятойпрактикойизмерений
отношенийстабильныхизотоповлегких
элементов окончательный результат
представляют до второго десятичного
знака с указанием расширенного значе-
ния неопределенности (погрешности)
измерения для каждой конкретной
серии (количества) измерений одной
пробы (как правило, проводят не менее
5 измерений для одной пробы).
Основные принципы, лежащие
в основе экспертной оценки
результатов исследования
Часто применяемымисследователь-
ским подходом в решении приклад-
ной задачи выявления присутствия
в винодельческой продукции спир-
тов и /или сахаров невиноградного
происхождения служит методология
одноэлементного исследования
(ОЭИ)
.
В абсолютном большинстве случаев
в данном подходе целевым показате-
лем является состав стабильных изо-
топов углерода, выражаемый через ве-
личину
δ
13
C и измеряемый в этиловом
спирте (п. 2.1) и препарате сахаров (п.
2.2), полученных согласно вышеприве-
деннымтребованиямиз одного образца
винодельческой продукции.
Основные
преимущества методологии ОЭИ
—
использование одного аналитического
принципа—масс-спектрометрии отно-
шений стабильных изотопов. ОЭИ от-
личают также относительно невысокие
затраты по длительности и общей тру-
доемкости исследования. Оценивают
результаты исследования путем сопо-
ставления значений
δ
13
C, полученных
для этилового спирта и сахаров, с ин-
тервалами изменения количественных
значений данных веществ из винограда
инатуральных (подлинных) продуктов
его переработки.
Результаты научно-исследователь-
ских поисковых работ ФГБОУ ВПО
«МГУППи многочисленных исследо-
вательских проектов и работ по созда-
нию баз данных винодельческой про-
дукции (например, базы данных вин
ЕС), проведенных в разное время
в различных географических регионах
мира и опубликованных в печатном
и /или электронном формате [9–15],
что делает доступным их использова-
ние, позволяют установить наиболее
значимые интервалы, охватывающие
максимально возможный объем науч-
но обоснованных и экспериментально
подтвержденных сведений о составе
стабильных изотопов углерода в са-
харах винограда и полученном в ре-
зультате их сбраживания этиловом
спирте следующие количественные
интервалы (для показателя
δ
13
C):
для виноградных сахаров от –28,00
до –20,00 ‰; для виноградных спир-
тов от –29,00 до –20,93 ‰
5
.
Указанные интервалы сформирова-
ны на основе сведений об изотопном
составе виноградных сахаров и спирта,
учитывающихвлияние географических,
сортовых, климатических и техноген-
ныхфакторов. Как следует из представ-
ленных интервалов, количественные
значения показателя
δ
13
C для сахаров
всегда выше уровня данногопоказателя
в этиловом спирте, полученном из этих
сахаров. Подобное различие между са-
харамииэтиловымспиртомобосновано
особенностямираспределения стабиль-
ных изотопов углерода между продук-
тами, возникающими в ходе сбражива-
ния углеводов, среди которых диоксид
углерода характеризуетсяповышенным
уровнем изотопа углерода, в то время
как в этиловом спирте отмечается де-
фицит данного изотопа (2):
C
6
H
12
O
6
→
2C
2
H
5
OH+ 2CO
2
+ 118 кДж
↔
↓
↑
(2).
исходный снижение увеличение
уровень уровня уровня
δ
13
С
δ
13
С
δ
13
С
С учетом базисных знаний о при-
роде брожения и изотопного рас-
пределения углерода между продук-
тами этого процесса неверен тезис
о количественной эквивалентности
значений показателя
δ
13
C сахара
и полученного из него этилового
спирта. Использование данного те-
зиса при экспертной оценке резуль-
татов исследования, например, спир-
та, приводит к ошибочным выводам
о природе сахара.
Вместе с тем, несмотря на указан-
ные выше отдельные преимущества
методологии ОЭИ, она обладает су-
щественным недостатком, ограни-
чивающим ее доказательную базу.
На основе результатов ОЭИ воз-
можно подтверждение присутствия
в винодельческой продукции, произ-
веденной недопустимым способом,
только компонентов невиноградного
происхождения, в том числе спир-
тов и /или сахаров, полученных
из растений С4-группы, или спир-
та, полученного путем химического
синтеза (например, из этилена). Так,
в первом
случае при присутствии
в продукте сахаров и /или спир-
та значения показателя
δ
13
C будут
превышать максимальную границу,
а
во втором
— принимать значения
менее нижней границы вышеуказан-
ного интервала. Согласно результа-
там научных исследованиям расте-
ния, ассимилирующие атмосфер-
ный диоксид углерода по С4-пути
фотосинтеза (цикл Хетча и Слэка)
с образованием в качестве первич-
ных продуктов фиксации и восста-
новления 4-углеродных соедине-
ний (например, щавелевоуксусной,
яблочной и аспарагиновой кислот),
характеризуются уровнем показате-
ля
δ
13
C, который лежит в интервале
от –13,20 до –10,20 ‰. К растениям
С4-группы принадлежат кукуруза,
просо, сорго, сахарный тростник
и др. Продукты переработки ука-
занного растительного сырья (на-
пример, сахар) будут обладать ана-
логичным составом стабильных изо-
топов углерода
13
C/
12
С. Значения
показателя
δ
13
C для синтетического
этилового спирта лежат в интервале
от –37,00 до –33,80‰.
На основе методологии ОЭИ
при анализе стабильных изотопов
углерода не представляется возмож-
ным выявить присутствие в вино-
дельческой продукции, изготовленной
недопустимым способом, компонен-
тов невиноградного происхождения,
полученных из растений С3-группы.
Данная группа растений ассимили-
рует атмосферный диоксид углерода
по С3-пути фотосинтеза (цикл Каль-
вина) с образованием в качестве пер-
вичных продуктов фиксации и восста-
новления 3-углеродных соединений
(например, 3-фосфоглицериновой
кислоты и 3-фосфоглицеринового
альдегида). К растениям С3-группы
наряду с виноградом принадлежат
сахарная свекла, картофель, пшеница,
ячмень, яблоки и др. Таким образом,
исследование только состава стабиль-
5
Значение, рассчитанное на основе зависимо-
сти между количественными уровнями показате-
лей
δ
13
C сахара и полученного из него этилового
спирта.
Электронная Научная СельскоХозяйственная Библиотека