11
ХРАНЕНИЕ и ПЕРЕРАБОТКА СЕЛЬХОЗСЫРЬЯ • № 12 • 2015
С
егодня известно несколько принципиально раз-
личных способов химического модифицирования
крахмала [1]. Благодаря простоте реализации
наибольшее распространение среди них получил «мок-
рый» метод, заключающийся во внесении в водную сус-
пензию крахмала необходимых реагентов и выдержива-
нии полученной реакционной смеси при нагревании.
Однако повышение рН среды, применяемое при моди-
фицировании, вызывает неизбежное снижение темпе-
ратуры начала клейстеризации крахмальных гранул
Т
0
,
а значит увеличение вязкости суспензии крахмала уже
при 40…45 °С и усложнение промывки и обезвоживания
готового продукта.
Для предотвращения негативных изменений структу-
ры гранул биополимера рекомендуется использовать
соли-антиклейстеризаторы (ингибиторы клейстериза-
ции) [1], в качестве которых могут быть NaCl, KCl,
K
2
SO
4
, Na
2
SO
4
, Na
2
CO
3
илиK
2
CO
3
[2]. По даннымиссле-
дователей, в зависимости от природы и концентрации
соли способны безусловно снижать или повышать
Т
0
, а
также как снижать, так и повышать
Т
0
при различном
содержании в суспензии [3, 4].
Несмотря на значительное количество публикаций о
влиянии солей на состояние системы крахмал—раство-
ритель (в качестве которого чаще всего выступает вода),
в литературе практически отсутствуют сведения об их
роли при получении модифицированных, в частности,
катионных крахмалов.
Основные компоненты, необходимые для получения
катионного крахмала (КтК), —щелочь и алкилирующий
реагент (АР). В качестве последнего наиболее часто в
производственной практике используется 3‑хлор-2‑гид-
роксипропилтриметиламмония хлорид, выпускаемый
под торговым названиемQUAB-188. Щелочь обеспечи-
вает практически мгновенный перевод АР в реакцион-
носпособную эпоксидную форму по уравнению
Cl
Cl
–
Cl
–
N
+
N
+
O
OH
+ OH
–
+ Cl
–
+ H
2
O
, (1)
а также катализирует последующее образование про-
стого эфира крахмала.
Из уравнения (1) видно, что хлориды образуются
при алкилировании в реакторе
in situ
в результате гид-
ролиза QUAB-188 в присутствии щелочи.
При получении КтК эпоксидная форма АР реаги-
рует как с крахмалом с образованием искомого про-
стого эфира, так и с водой.
Соответственно в первом и втором случаях форму-
лы выглядят следующим образом:
1)
, (2)
2)
. (3)
HO
Cl
–
Cl
–
N
+
N
+
O
OH
OH
–
+ H
2
O
Вторая реакция ведет к образованиюинертной к крах-
малу в водной среде гликолевой формы АР— 2,3‑дигид-
роксипропилтриметиламмония хлорида, снижая в целом
эффективность использования АР при получении КтК.
Исследования влияния электролитов на закономерности
превращения АР при алкилировании крахмала практи-
чески отсутствуют.
Материалы и методы
. Для изучения зависимости гид-
ролиза эпоксидной формыАР, описываемого уравнени-
ем (3), от природы и концентрации солей были проведе-
ны эксперименты без внесения крахмала. Для этого к
смеси водных растворов QUAB-188 и NaOH (молярное
соотношение 1:1,5) добавляли навескиNaCl илиNa
2
SO
4
и выдерживали при постоянном перемешивании при
40°С в течение 30 мин. Долю вещества АР, подвергшего-
ся гидролизу с образованием гликоля (степень гидроли-
за —
α
), в общем количестве внесенного вещества АР
определяли в соответствии с методикой, разработанной
O.F. Lubatti [5].
Для оценки влияния антиклейстеризаторов (хлорида и
сульфата натрия) на количественные и качественные
показатели алкилирования крахмала проведен ряд экспе-
риментов, включающих введение в 40%-нуюводнуюсус-
пензию крахмала растворов алкилирующего реагента
(QUAB-188) и NaOH в молярном соотношении 1:2, а
также навесок хлорида или сульфата натрия и выдержи-
вание смеси в течение заданной продолжительности при
перемешивании и при постоянной температуре. Степень
замещения (СЗ) гидроксильных групп глюкопиранозных
звеньев крахмала, достигаемую в результате алкилирова-
ния, вычисляли на основе определения содержания свя-
занного азота по ГОСТ 7698–93 с учетом азота исходного
УДК 66.095.253.094.32:664.286
Влияние солей-антиклейстеризаторов
на процесс получения катионного крахмала
Канд. техн. наук А.Ю. Винокуров
Приокский государственный университет, г. Орел
Д-р техн. наук, профессор Н. Д. Лукин; канд. техн. наук Е. К. Коптелова
ВНИИ крахмалопродуктов, п. Красково, Московская область
Электронная Научная СельскоХозяйственная Библиотека