15
ХРАНЕНИЕ и ПЕРЕРАБОТКА СЕЛЬХОЗСЫРЬЯ • № 12 • 2015
Л и т е р а т у р а
1.
Жушман, А.И.
Модифицированные крахмалы/А.И. Жуш-
ман. —М.: Пищепромиздат, 2007. —236 с.
2.
Pat.
4464528 US, Int. cl. C08B 31/08, C08B 31/12. Process for
making cationic starch/E.L. Tasset: assignee The Dow Chemical
company. —№450328; prior. 16.12.1982; pub. 07.08.1984. Oost-
en B.J. // Starch/Starke. —1982. —V. 34. —N. 7. —P. 233–239.
3.
Oosten, B.J.
Tentative hypothesis to explain how electrolytes affect
the gelatinization temperature of starches in water/B.J. Oosten //
Starch/Starke. —1982. —V. 34. —P. 233–239.
4.
Jane, J.‑L.
Mechanismof starch gelatinization in neutral salt solu-
tions/J.‑L. Jane // Starch/Starke. — 1993. — V. 45. — P. 161–
166.
5.
Сиггиа, С.
Количественный органический анализ по функ-
циональным группам: Пер. с англ./С. Сиггиа, Дж.Г. Хана. —
М.: Химия, 1983. —672 с.
6.
Куценко, С.А.
Пути улучшения показателей технологии кати-
онного крахмала/С. А. Куценко, А.Ю. Винокуров,
Ю.А. Седов // Хранение и переработка сельхозсырья. —
2010. —№10. —С. 13–16.
7.
Бутрим, С.М.
Получение катионных крахмалов полусухим
методом и их применение/С.М. Бутрим, Т.Д. Бильдюкевич,
Н.С. Бутрим, Т.Л. Юркштович // Известия вузов. Химия и
химическая технология.—2013.—Т. 56.—Вып. 3.—С. 83–88.
8.
Van Warners, A.
Modification of starch by reaction with ethylene
oxide in liquid-solid and gas-solid state reactors: ph. D. thesis/Ann
vanWarners. —University of Groningen, 1992.
9.
Carr, M.E.
Preparation of cationic starch ether: a reaction effi-
ciency study/M.E. Carr,M.O. Bagby // Starch/Starke. —1981. —
V. 33. —P. 310–312.
10.
Jiothy, A.N.
Gelatinisation properties of cassava starch in the pres-
ence of salts, acids and oxidizing agents/A.N. Jiothy, K. Sasiskiran,
M.S. Sajeev, R. Revamma, S.N. Moorthy // Starch/Starke. —
2005. —V. 57. —P. 547–555.
11.
Chinachoti, P.
Application of high-resolution carbon-13, oxygen-17
and sodium-23 nuclear magnetic resonance to study the influence
of water, sucrose and sodium chloride on starch gelatiniza-
tion/P. Chinachoti, V.A. White, L. Lo, T.R. Stengle // Cereal
chemistry. —1991. —V. 68. —P. 238–244.
12.
Коптелова, Е.К.
Современные направления исследованийпо
технологиимодифицированных крахмалов/Е.К. Коптелова,
Н.Д. Лукин // ТрудыМеждунар. науч.‑практ. Конф. «Глубо-
кая переработка зерна для производства крахмала, его моди-
фикаций и сахаристых продуктов. Тенденции развития про-
изводства и потребления», 25–26 сентября 2013 г. — М.:
НИПКЦВосход-А, 2013. —С. 128–131.
13.
Справочник
химика/под. ред. Б.П. Никольского.—Т. 3.—М.:
Химия, 1965. —1008 с.
ном сульфат обладает большей активностью в качестве
ингибитора по сравнению с хлоридом, что находит под-
тверждение на практике, а также получает теоретическое
обоснование в работах B.J. Oosten [3]. Улучшая в целом
технологичность процесса модифицирования, взаимо-
действие ионов SO
4
2–
ведет к незначительному уменьше-
ниюреакционной способностиполисахаридов (см. рис. 6)
за счет снижения интенсивности набухания гранул.
Подобный эффект может быть компенсирован увеличе-
нием степени нагрева суспензии. Таким образом, добав-
ление солей является одновременно и основным инстру-
ментом, и требованием увеличения температурыреакции.
Наблюдаемое увеличение RE до 84–86% для кукуруз-
ного и 95–96% для картофельного крахмала при внесе-
нии ингибиторов клейстеризации связано, прежде всего,
с влиянием добавок на активность воды, играющей
основную роль в образовании инертного гликоля и, сле-
довательно, нецелевым использованием реагента. В рас-
сматриваемых нами реакциях ионы, обладающие высо-
кой плотностью заряда (например, SO
4
2–
), уменьшают
содержание «свободной воды», увеличивая способность
молекул H
2
O к агломерации, и повышают вязкость рас-
твора [4, 10–12]. В последнем случае, с одной стороны,
несколько усложняется диффузия молекул воды в грану-
лы крахмала, а следовательно, увеличивается и значение
Т
0
, а с другой—снижается активность воды в различных
реакциях, в том числе гидролиза. Так, активность воды в
насыщенном растворе NaCl снижается до 0,7598 моль/л,
K
2
CO
3
— 0,4276 моль/л, а CaCl
2
— 0,1804 моль/л [13].
Выводы
. Реакционная способность крахмала в водной
среде определяется составом суспензии, в том числе при-
родой и концентрацией электролитов. Приведенные
результатыэкспериментальных исследований иих анализ
однозначно свидетельствуют о том, что в процессе полу-
чения КтК роль солей не сводится только к ингибирова-
нию клейстеризации, как об этом предполагали более
ранние исследователи. И хлорид, и сульфат натрия,
использованные в данной работе, оказывают влияние на
направление и скорость химических процессов, имеющих
место при модифицировании. Характер этого влияния
определяется как природой, так и концентрацией соли.
Хлорид натрия демонстрирует значительное снижениеСЗ
КтКпри прочих равных условиях. Это связано с одновре-
менным влиянием соли как на концентрацию наиболее
активной эпоксидной формы АР в суспензии, так и на
структуру гранул (снижение степени набухания). Послед-
нее обусловливает уменьшение количества свободных
гидроксильных групп крахмала, потенциально способных
к взаимодействиюсАР. Стоит отметить, чтоналичиеNaCl
увеличивает длительность процесса, не снижая при этом
конечное значениеСЗКтК. Эффект ингибирования набу-
хания наблюдается и в присутствии сульфата натрия,
однако его вклад в получение низкозамещенного КтК
(СЗ<0,05), судя по экспериментальным данным, являет-
ся незначительным. В то же время Na
2
SO
4
способствует
существенному (в зависимости от концентрации — до
10–11%) увеличениюRE за счет снижения интенсивнос-
ти гидролиза эпоксидной формыАР.
Применение полученных результатов в производствен-
ной практике может быть реализовано различными путя-
ми: искусственным внесением солей-антиклейстеризато-
ров в суспензию; организацией частично или полностью
замкнутого водооборота с постепенным накоплением
солей в оборотных водах (при этом снижение содержания
хлорида натрия в реакционной смеси достигается путем
замены соляной кислоты на серную при нейтрализации
суспензии по завершении каждого производственного
цикла), а также удалениемNaCl, образующегося при вза-
имодействии АР со щелочью в процессе их введения в
реактор для получения КтК.
Электронная Научная СельскоХозяйственная Библиотека