В
иноделие
и
иноградарство
5/2011
26
виноделие
в странах зарубежьЯ
Газы в бутылке.
К построению теоретической модели
Б. Робияр
, д-р биол. наук
Институт энологии Шампани (Франция, г. Эперне)
Ж. Лиже-Белэр
, д-р физ. наук, проф.
Реймский университет (Франция, г. Реймс)
астворимость газов: закон Генри.
Часть газа, находящегося в контакте
с жидкостью, растворяется в этой
жидкости под влиянием различных фак-
торов, в частности температуры и давле-
ния. При равновесии существует строго
пропорциональное соотношение между
концентрацией в жидкой фазе чистого ве-
щества
i
, обозначенной
C
i
, и парциальным
давлением в газовой фазе, обозначенным
P
i
. Следовательно, можно записать следую-
щее равенство, известное как
закон Генри
(рис. 1):
c
i
= H
i
P
i
.
(1)
Коэффициент пропорциональности
H
i
называется
постоянной Генри
и находится
в сильной зависимости от природы данно-
го газа, жидкости и температуры.
Насыщение.
Если химическое ве-
щество
i
находится в равновесии с той
и другой стороны поверхности раздела
фаз
газ/жидкость
, показатель его кон-
центрации в растворе подтверждает
закон Генри (
c
i
= H
i
P
i
). Говорят, что
жид-
кость насыщена данным веществом
.
В этом случае насыщение означает рав-
новесие.
Перенасыщение.
Если концентрация
c
химического вещества
i
, растворенного
в жидкости выше, чем предусматривает
закон Генри (т. e.
c > c
i
= H
i
P
i
), то жид-
кая фаза пересыщена в отношении этого
вещества. Для количественной оценки
данной ситуации вне равновесия, являю
щейся перенасыщением, определяют
коэффициент перенасыщения
S
i
как от-
носительный избыток концентрации рас-
творенного вещества
i
по отношению
к исходному значению концентрации, обо-
значенному
C
0
, в качестве которого было
выбрано значение концентрации данно-
го вещества в условиях равновесия при
парциальном давлении над раствором,
равном давлению (газовое напряжение)
в жидкости
P
Ж
. Пусть
c
0
=
H
i
P
Ж
,
(2)
тогда коэффициент перенасыщения мож-
но представить в виде
с
–
с
0
с
S
i
= ——— = —— – 1
.
(3)
c
0
c
0
Если раствор перенасыщен в отноше-
нии данного вещества,
i
—
S
i
>
0
. Следо
вательно, жидкость должна вывести часть
этого растворенного в ней компонента,
чтобы найти новое состояние равновесия
в подтверждение закона Генри.
Диффузия.
Как правило, при нали-
чии градиента в концентрации в среде
возникает поток материи с целью вос-
становления равновесия. Процесс пере-
носа вещества в среде определяет закон
Фика, который выражается следующим
образом:
∆
c
J
≈
–
D
——
,
(4)
λ
где
J
— плотность потока материи, воз-
никающего в результате появления раз-
ницы в концентрации
∆
c
, моль/м
3
. Эта
величина выражается числом молей ве-
Р
щества на единицу площади в единицу
времени — моль/(м
2
·с);
D
— коэффици-
ент диффузии чистого вещества, м
2
/с,
распространяющегося в среде, отражает
проницаемость среды для диффундирую-
щего вещества;
λ
— характерное расстоя
ние, м, на котором проявляется данный
градиент концентрации, называемое
дли-
ной диффузии
. Число молей диффундирую
щего вещества, проходящего в единицу
времени через участок площади
S
, пока-
зано соотношением:
dn
∆
c
——
≈
–
DS
——
.
(5)
dt
λ
Надвинное пространство в головке за-
купоренной бутылки представляет собой
воздушную камеру, осуществляющую га-
зообмен с вином и атмосферой.
Различные виды укупорки винной бу-
тылки не являются абсолютным барье
ром для проникновения газов. В зави-
симости от используемых укупорочных
материалов (натуральная или синтети-
ческая пробка, винтовые колпачки и др.)
непроницаемость будет более или менее
эффективной, но никогда не будет пол-
ной [1, 2]. Таким образом, через пробку
за счет диффузии газы передвигаются
между надвинным пространством головки
и окружающим воздухом, чтобы восстано-
вить равновесие Генри для компонентов
воздушной камеры бутылки и газов, раст
воренных в вине. Изменения концентра-
ций растворенных газов и парциального
давления этих газов в воздушной камере
над поверхностью жидкости подчиняют-
ся в конечном итоге неустойчивым физи-
ко‑химическим равновесиям, предписан-
ным одновременно (
i
) законом Генри и (
ii
)
законом Фика (рис. 2) [3–7].
Дифференциальное уравнение, пока
зывающее изменение числа молей O
2
в надвинном пространстве закупоренной
бутылки, представлено ниже:
Первый член правой части уравнения
соответствует поступлению атмосферно-
го кислорода через пробку, а второй —
характеризует процесс растворения O
2
через поверхность вина. В физике жид-
костей и газов говорят, что
атмосфе-
ра — это источник O
2
, а вино — кисло-
родосборник
. Предполагая, что O
2
ведет
себя как идеальный газ, приведенное
уравнение можно переписать с учетом
не варьирования числа молей O
2
в воз-
душной камере головки, а изменений
парциального давления кислорода. Таким
образом, дифференциальное уравнение,
УДК 663.8
Ключевые слова:
кислород
в надвинном пространстве,
перенасыщение, диффузия,
укупорка бутылок
Рис. 1.
В герметично закрытом пространстве
существует отношение строгой
пропорциональности между
концентрацией чистого вещества
c
i
,
растворенного в жидкости,
и парциальным давлением этого же
вещества в газовой фазе
P
i
Газ
Жидкость
P
i
c
i
=
H
i
P
i
dn
O
П
2
Г
(
C
O
at
2
m
–
C
O
П
2
Г
)
——— =
D
O
пр
2
обка
S
——————— –
dt
λ
пробка
(
C
O
ра
2
вн
–
C
O
ви
2
но
)
–
D
O
ви
2
но
S
————————
.
λ
вино
(6)
Электронная Научная СельскоХозяйственная Библиотека