В
иноделие
и
иноградарство
2/2008
23
виноделие
общих титруемых кислот в культуральной
жидкости 52 г/дм
3
. После фильтрования
из мицелия получили образец ХГК (табл 1).
Хитинсодержащие сорбенты имеют
плохо развитую пористую структуру, о чем
можно судить по низким значениям удель-
ной поверхности и сорбционной емкости
по бензолу. Более высокая поглотительная
способность по парам воды, видимо, объ-
ясняется набуханием материала. По величи-
не полной сорбционной обменной емкости
по Na
+
грибной хитин-глюкановый комплекс
существенно уступает крабовому хитину.
Различия некоторых физико-химических
свойств грибного хитина и хитина ракооб-
разных обусловлены, в частности, наличи-
ем пептидных связующих мостиков между
хитиновыми и глюкановыми цепями грибно-
го хитина. Помимо углеводов мицелий гри-
бов содержит протеины, липиды, меланины,
минеральные компоненты. Поэтому с целью
очистки от примесей ХГК подвергают деми-
нерализации, депротеинированию и депиг-
ментированию.
Характер изотермы сорбции Cu
2+
из рас-
твора сульфата меди на ХГК свидетельству-
ет о сложном протекании этого процесса
(рис. 1
а
): она имеет ступенчатый характер
при постепенном повышении значения
сорбционной емкости. В области концент-
раций катионов меди 2,8 г/дм
3
и 4,6 г/дм
3
отмечено резкое скачкообразное увеличе-
ние сорбционной емкости. Наблюдаются
участки в виде плато, на которых при уве-
личении концентрации раствора не проис-
ходит возрастания величины сорбционной
емкости.
Сорбционная емкость ХГК по свинцу
уменьшается в области концентраций от
15 г/дм
3
(рис. 1
б
).
На изотерме сорбции Ni
2+
видно, что
в области малых концентраций сорбционная
емкость практически равна 0, что можно объ-
яснить недостаточной степенью ионизации
ионогенных групп ХГК, а также слабой степе-
нью набухания материала (рис. 1
в
). В резуль-
тате этого сорбционные центры становятся
практически недоступными для катио-
нов Ni
2+
. Низкая сорбционная активность
ХГК по отношению к Ni
2+
при низких концент-
рациях может быть также вызвана выпа-
дением на поверхности сорбента катиона
никеля с образованием промежуточных
соединений, которые затрудняют диффузию
последующих катионов и блокируют ионо-
генные группы.
Сравнительная характеристика величин
сорбционной емкости по различным катио-
нам для ХГК указывает на роль стерическо-
го фактора, проявляющегося с увеличени-
ем ионного радиуса сорбируемого катиона,
что приводит к снижению сорбционной
емкости.
Известно, что избыточная концентрация
металлов в виноматериалах и винах явля-
ется причиной их помутнений [6, 7]. Вместе
с другими компонентами вина металлы
(в основномжелезо) образуют осадки в виде
металлических кассов, проблема которых
возникла в связи с применением на вино-
градниках металлсодержащих химикатов,
а на винодельческих предприятиях —метал-
лического оборудования. Для ее решения
виноматериалы обрабатывают деметал-
лизаторами, имеющими ряд недостатков
(токсичность, многостадийность обработки,
возможность возникновения повторных
помутнений) [8]. В то же время выраженные
сорбционные свойства и нетоксичность пре-
паратов ХГК и ХЗГК делают их привлекатель-
ными в качестве объектов для исследования
в этом направлении.
В экспериментах на белом столовом
виноматериале из
Шардоне
установлено,
что сорбционная активность в отношении
Fe
3+
у ХЗГК значительно выше, чем у ХГК,
и сравнима с сорбционной активностью
крабового хитозана. Степень сорбции
составила соответственно 53, 3 и 54%.
Полученные данные подтверждают клю-
чевую роль аминогрупп при извлечении
железа (III) из виноматериала.
Характер кинетических кривых (рис. 2)
свидетельствует о том, что на ХЗГК сорб-
ция Fe
3+
происходит за 2–3 ч, тогда
как кривая для ХГК выходит на насыще-
ние уже через 30 мин. При этом следует
отметить, что сорбционная емкость ХЗГК
значительно превышает таковую ХГК.
Хитозансодержащие сорбенты сни-
жают содержание ионов железа (III) в 2
раза, в то время как ХГК практически
не влияет на него (табл. 2). Следует отме-
тить, что в результате обработки вино-
материала хитозан-глюкановым ком-
плексом содержание кальция и магния
не изменяется. В то же время обработка
хитозаном незначительно повышает уро-
вень этих компонентов в виноматериале,
что связано с более высокой зольностью
хитозана в сравнении с хитозан-глюка-
новым комплексом. Эти результаты под-
тверждены анализом данных сорбентов
на микроэлементы в озоленных образцах
методом электронно-зондового микро-
анализа.
Сорбционная емкость хитозан-глюкано-
вого комплекса возрастает при увеличе-
нии исходной концентрации Fe
3+
(рис. 3
а
).
Незначительное изменение сорбционной
емкости наблюдается при концентрации
Fe
3+
от 7 до 10 мг/дм
3
.
Изотерма сорбции Fe
3+
для образ-
ца хитин-глюканового комплекса имеет
сложный характер (рис. 3
б
). Сорбционная
емкость сорбента меняется в зависимости
от исходной концентрации Fe
3+
.
Следует отметить, что изучение гриб-
ного мицелия, являющегося отходом про-
изводства лимонной кислоты, позволяет
считать его перспективным альтернатив-
ным источником хитинсодержащих сор-
бентов. Благодаря наличию хитина проис-
ходит связывание тяжелых и переходных
металлов по механизму комплексообра-
зования, причем связь металла с атома-
ми азота ацетамидной группы и кисло-
Рис. 2.
Кинетика сорбции Fe
3+
из виноматериала
«Шардоне»
(pH 3) образцами хитин- (
1
)
и хитозан-глюкановым (
2
) комплексами
14
12
10
8
6
4
2
0
Сорбционная емкость ХГК и
ХЗГК по железу, мг/г
Равновесная концентрация Fe
3+
, мг/дм
3
2
1
0
26
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
Обработка сорбентом
Содержание металлов в белом виноматериале
«Шардоне»
, мг/дм
Ca Fe Mg Al
Cu Zn Ni
Co Cd Pb
Контроль (без обработки)
28,3 15.0 26,8 <0,1 <0,05 <0,04 <0,01 <0,05 <0,02 <0,1
Хитин-глюкановый комплекс 27,9 15.5 26,6 <0,1 <0,05 <0,04 <0,01 <0,05 <0,02 <0,1
Хитозан-глюкановый комплекс 28,4 7.2 26,1 <0,1 <0,05 <0,04 <0,01 <0,05 <0,02 <0,1
Хитозан
29,9 6.7 28,2 <0,1 <0,05 <0,04 <0,01 <0,05 <0,02 <0,1
Таблица 2
Электронная Научная СельскоХозяйственная Библиотека