19
3
•
2008
ПИВО
и
НАПИТКИ
ТЕХНОЛОГИЯ
условлены протонами молекул воды
и ОН-, NH
2
-групп, беспорядочно рас-
положенных в структуре материала.
Таким образом, белковые вещества,
обладающие гораздо более высокой
способностью к поглощению влаги,
чем полисахариды, оказывают опре-
деляющее воздействие на количество
и состояние удерживаемой зерновка-
ми влаги.
Известно [3], что влажность в пре-
делах 10–15% (по массе) коллоидных
капиллярно-пористых тел, к которым
можно отнести зерно и большинство
продуктов питания, соответствует ги-
гроскопическому состоянию. Для та-
кого состояния характерно наличие
химически и физико-химически свя-
занной влаги. В основном это адсорб-
ционная влага, которая находится
в моно- или полимолекулярных слоях
на внешних и внутренних поверхно-
стях дисперсного материала. Слой
воды толщиной в одну молекулу ад-
сорбционно связан с заметной энерги-
ей молекулярной связи («связанная»
вода по данным ЯМР
1
Н-спектроско-
пии). Энергия связи последующих
слоев резко убывает с увеличением
количества слоев, т.е. с увеличением
расстояния от них до адсорбирующей
поверхности. Влага полимолекулярной
адсорбции при увеличении влажности
на несколько процентов достаточно
легко переходит во влагу микрока-
пилляров, энергия связи которой не-
велика (физико-механическая связь).
Молекулы воды в полимолекулярных
слоях и микрокапиллярах достаточно
подвижны и вполне возможен про-
тонный обмен между ОН-группами
и протонами молекул воды в пределах
ближнего порядка жидкости. Такую
воду по данным ЯМР
1
Н-спектроско-
пии можно условно считать «свобод-
ной».
Таким образом, из данных ЯМР
1
Н-спектроскопии можно заключить,
что в зерновках ячменя, предназна-
ченного для выращивания на солод,
присутствуют две формы влаги:
влага мономолекулярной адсорб-
ции, достаточно прочно удерживаемая
белковыми веществами зерновки и да-
ющая пик с небольшим химическим
сдвигом;
влага полимолекулярной адсорбции,
которая дает пик с химическим сдви-
гом в пределах 4–5 м. д., характерным
для молекул воды в растворах.
Вода находится в матрице био-
полимеров зерновки, и ее состояние
определяется изменениями структуры
веществ белковой природы.
Результаты исследований ЯМР
1
Н-
спектроскопии пивоваренного ячменя
согласуются с исследованиями ЯМР
1
Н-спектроскопии солода [4]. При раз-
ложении центральной узкой линии
ЯМР-спектров различных сортов соло-
да по итеративной процедуре получа-
ются две лоренцевые линии, которые
соответствуют двум вышеуказанным
группам подвижных протонов. Воду,
способную к более легкому удалению,
предложено определять как «слабо
связанную», а воду, более прочно
адсорбированную поверхностью ве-
щества, — как «прочно связанную».
Прочно связанную воду идентифи-
цируют как связанную за счет групп
C–NH
2
, С–ОН биоорганических мо-
лекул, образующих водородные связи
с молекулами воды. Слабо связанную
воду идентифицируют как адсорбци-
онно-координированную воду второго
и последующих адсорбционных слоев
капилляров солода.
В отличие от солода ячмень — это
живой биологический объект, который
находится в состоянии покоя. В состо-
янии покоя зародыш зерновки дышит,
частично расходуя запасные вещества
эндосперма. В результате процесса
дыхания выделяются углекислый газ
и влага. При хорошей аэрации эта
влага удаляется через систему макро-
и микрокапилляров, образованных
структурными составляющими зер-
новки. Влага макрокапилляров счита-
ется свободной в том смысле, что она
может транспортироваться в объеме
зерновки как в жидком, так и в паро-
образном состоянии [3]. ЯМР-параме-
тры линии с меньшим экранированием
(
δ
= 4–5 м. д.) солода резко отличают-
ся от таковых для ячменя: наблюда-
ется уширение линии и уменьшение
относительного содержания этой фор-
мы влаги (табл. 2). Уширение линии
в ЯМР-спектре связано с уменьше-
нием подвижности протонов и спин-
спиновой релаксации. Общее число
подвижных протонов в ячмене поч-
ти в 4 раза выше, чем в солоде, в то
время как влажность, определенная
весовым методом, отличается только
в 2–2,5 раза. Возможно, количество
слоев полимолекулярной адсорбции
воды на поверхности капилляров соло-
да значительно меньше таковых в яч-
мене, что существенно сказывается
на различии ЯМР-параметров сильно
и слабо связанной влаги.
Таким образом, из данных ЯМР-
спектроскопии можно заключить,
что при общности биохимического со-
става ячменя и выращенного из него
солода состояние воды в живом био-
логическом объекте, каковым являет-
ся зерновка ячменя, имеет свои осо-
бенности, которые могут объяснить
поведение таких систем при исполь-
зовании различных методов интенси-
фикации технологических процессов
(в частности, при проращивании яч-
меня на солод).
ЛИТЕРАТУРА
1.
Сликтер Ч.
Основы теории магнитного ре-
зонанса. — М.: Мир, 1981.
2.
Букин В.А., Сарвазян А.П., Харакоз Д.П.
Вода
в дисперсных системах. — М.: Химия, 1989.
3.
Гинзбург А. С.
Основы теории и техники
сушки пищевых продуктов. — М.: Пищевая
промышленность, 1973.
4.
Сидоренко А. Ю., Гернет М. В., Воскобойни-
ков С. В., Привалов В. И.
Гигроскопичность
пивоваренного солода по данным протонно-
го магнитного резонанса// Пиво и напитки.
2008. № 3.
№пика Хим. сдвиг
δ
,
м. д.
Ширина
линии
∆
ν
, Гц Лор./Гаусс.
Итегральная
интенсивность
I
n
,%
Число
подвижных
1
Н
I
И
,%
Образец: клейковина
W
= 16,0%
1
5,69
861
Лоренцевая
30,0
2
2,38
507
»
7,7
37,7%
Образец: крахмал картофельный№3’;
W
= 15,0%
1
5,65
446
Гауссовая
13,5
2
5,37
825
»
19,2
32,7%
Образец: ячмень пивоваренный;
W
= 13,9%
1
4,67
1249
Лоренцевая
34,3
2
1,21
703
»
14,7
49%
№пика Хим. сдвиг
δ
,
м. д.
Ширина
линии
∆
ν
, Гц Лор./Гаусс.
I
n
/
I
И
,%
Число
подвижных
1
Н
I
И
,%
Образец: солод Скарлет;
W
= 5%
1
5,60
1946
Лоренцевая
60
13,2%
2
2,30
602
»
40
Образец: ячмень Скарлет;
W
= 13,5%
1
4,70
1249
Лоренцевая
70
51%
2
1,20
703
»
30
Таблица 2
Таблица 1
Электронная Науч ая СельскоХозяйственная Библиотека