14
АКАДЕМИК Н. Я. ДЕМЬЯНОВ
Побуждаемый желанием двинуть вперед изучение триметилена и близких
к нему соединений, Гавриил Гавриилович стремится усовершенствовать способ
его получения и в 1887 г. находит в действии на бромистый триметилен цинковой
пыли и спирта реакцию, которая дает возможность получить триметилен легко,
быстро и удобно в любых количествах. Триметилен изучается как самим Гав-
риилом Гаврииловичем, так и другими химиками. Стремясь приготовить и изу-
чить такие простейшие циклические соединения, как триметиленовый алкоголь
СН
2Ч
СН
2
| J>CHOH и замкнутый аллилен
\
С Н /
СН = с н
и надеясь достигнуть этого общим способом через одногалоидное производное,
он обращается к изучению действия хлора на триметилен. В особо устроенном
с этой целью большом стеклянном шаре с пришлифованными частями подвер-
гается охлорению громадное по условиям того времени количество триметилена
(много десятков литров); из очень сложной смеси продуктов путем кропотливой
работы выделяются двуохлоренный и, в сравнительно ничтожных количествах,
одноохлоренный триметилен, который главным образом и имелось в виду приго-
товить. Оба соединения изучаются по отношению к брому, с которым на свету
соединяются медленно, особенно двуохлоренный триметилен. При действии ук-
суснокалиевой соли и уксусной кислоты на одноохлоренный триметилен полу-
чается уксусный эфир аллилового алкоголя. Подобным образом при попытке
приготовить одноохлоренный триметилен действием цинковой пыли и спирта на
CH
2
Br—СНС1—СН
2
Вг получен хлористый аллил. Это были первые случаи изо-
меризации с образованием аллильных соединений, вместо производных цикло-
пропана, к которым другими исследователями было прибавлено много других.
Из других реакций триметилена интересные результаты дало исследование дей-
ствия брома в присутствии бромистоводородной кислоты и бромистых металлов.
В то время как в отсутствие бромистоводородной кислоты бром на свету при-
соединяется с образованием бромистого триметилена, а в отсутствие света реаги-
рует медленно, в присутствии бромистоводородной кислоты и без света реакция
значительно ускоряется и рядом с главным продуктом реакции—бромистым три-
метиленом—наблюдается образование бромистого пропилена. В присутствии
бромистого алюминия при действии брома получаются равные количества бро-
мистых триметилена и пропилена.
Естественно было стремление распространить реакцию цинковой пыли
и спирта для получения других углеводородов.Она действительно оказалась при-
менимой в тех случаях, когда оба атома брома в бромюре стоят в положении
1,2 или 1,3. Действие цинковой пыли и спирта дало возможность Гавриилу Гав-
рииловичу приготовить и изучить изомер аллилена—аллен СН
2
=С=СН
2
,
а затем один из гомологов триметилена—диметилтриметилен:
с н
2 ч
/ С Н з
I
с
с н /
х
с н
3
Из свойств этого углеводорода замечательна энергичность реакции с бромом,
приближающая этот углеводород к соединениям с двойной связью. Реакция эта,
с другой стороны, интересна тем, что здесь получается
с н
з ч
>СВг — СНВг — СН
3
.
СН
3
/
Ненормальное образование этого бромюра Гавриил Гавриилович объясняет тем,
что сперва к диметилтриметилену присоединяется частица бромистого водорода,
Электронная книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии
