12
АКАДЕМИК Н. Я. ДЕМЬЯНОВ
к синтезу ароматических углеводородов. Но как раз в то время, как он, сильно
заболев глазами, должен был прекратить работу, Фридель и Крафтс опублико-
вали свой известный, чрезвычайно плодотворный метод синтеза различных орга-
нических соединений и высказали свой взгляд на £оль хлористого алюминия.
Согласно этому воззрению, хлористый алюминий дает сперва с ароматическими
углеводородами особые металлорганические соединения (например, с бензолом
С
6
Н
5
А1
2
С1
5
), которые затеми вступают в реакции с различными телами. Эти соеди-
нения легко разлагаются с хлористым водородом: в этом Фридель и Крафтс видят
причину того, что их трудно обнаружить в,продуктах реакции. Этот взгляд
горячо оспаривал Гавриил Гавриилович, противопоставляя ему свой, приве-
денный выше. Несмотря на различие воззрений на роль галоидных солей алю-
миния и на механизм реакций, происходящих при их участии, отношения между
Г. Г. Густавсоном и Фриделем были самые дружественные, и Фридель отзывался
о Густавсоне с большим уважением в разговоре со мной, когда я передал ему
привет от Густавсона.
Принявшись в девятисотых годах снова за разработку реакции галоидных:
солей алюминия с углеводородами, Г. Г. Густавсон прибавил много новых суще-
ственных данных, разъясняющих природу соединений, играющих роль фермен-
тов в реакции Фриделя и Крафтса. Он показал, что соединения, содержащие
галоидные соли алюминия и углеводородные группы, могут образоваться
в различных условиях, между прочим и при реакции Фриделя и Крафтса. Соеди-
нения эти нерастворимы в петролейном эфире и иногда способны перегоняться
под сильно уменьшенным давлением. Состав их различен в зависимости
от
природы ароматического углеводорода [для триэтилбензола, например,
А1
2
С1
6
. С
6
Н
3
(С
2
Н
5
)
3
]; эти соединения могут присоединять еще новые количества
углеводородов, которые удерживаются менее прочно и могут легко обмениваться:
и на другие углеводороды, при простом взбалтывании с ними. Кроме того,
хлоралюминийные ферменты [например, А1
2
С1
6
. С
6
Н
3
(С
2
Н
5
)
3
] могут соединяться
одновременно и с углеводородами и с хлористым водородом, образуя иногда
кристаллическое соединение, получающееся из бензола, хлористого алюминия
и хлористого изопропила и имеющее состав А1
2
С1
6
2[С
6
Н
3
СН(СН
3
)
2
] НС1. Тело это
Гавриил Гавриилович рассматривает как соединение изопропилбензольного фер-
мента А1
2
С1
6
. С
6
Н
3
[СН(СН
3
)
2
]
3
с триизопропилбензолом и хлористым водородом.
При действии воды желтое тело разлагается с выделением трийзопропилбензола,.
а при нагревании разлагается, образуя (наряду с другими продуктами) угле-
водородохлористый алюминий и газы. Углеводородохлористым алюминием на-
зывает он прочное соединение состава А1
2
С1
6
С
8
Н
16
, которое тоже может играть
роль фермента и условия образования которого он ранее изучил для разных
случаев. Так, например, углеводородохлористый алюминий образуется при
действии на галоидные соли алюминия непредельных углеводородов в присут-
ствии хлористого водорода, при действии на хлористый (и бромистый) алюминий
предельных хлорюров, а также при разлагающем действии хлористого алю-
миния на предельные углеводороды. В этом последнем случае образуются, кроме
тог.о, газообразные углеводороды. Факту существования твердых кристалличе-
ских соединений хлоралюминийных ферментов с ароматическими углеводоро-
дами и хлористым водородом Г. Г. Густавсон придавал чрезвычайно большое
значение для понимания роли галоидных солей алюминия в превращениях орга-
нических соединений и указал на тесную аналогию между процессом синтеза
гомологов бензола по Фриделю и Крафтсу и процессом получения аминов по
Гофману. «Разница между двумя процессами в том, что хлоралюминийные соеди-
нения более сложны, чем аммиак, содержа вместо азота аммиака группу разно-
родных атомов, и что для них реакция синтеза может повторяться; но последняя
в основе всего лежащая причина возникновения реакции в том и другом случае
одна и та же».
Электрон ая книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии
