10
АКАДЕМИК Н. Я. ДЕМЬЯНОВ
рииловича обращено было на органические соединения. В этой же работе инте-
ресно проявление влияния открытой Д. И. Менделеевым периодической системы,
выразившееся в стремлении сопоставить способы образования и свойства гало-
идных соединений близких: между собой элементов. Как вывод из этого сопо-
ставления, указывается, что бор стоит дальше от углерода, чем кремний. Если
при действии пятихлористого фосфора на борный ангидрид образуется хло-
ристый бор, то, обратно, при действии фосфорного ангидрида на хлористый
бор образуются борный ангидрид и хлорокись фосфора, причем могут вступать
в соединение между собой хлористый бор с хлорокисью фосфора, а при высокой
температуре также и борный ангидрид с фосфорным. «Следовательно,—резю-
мирует автор свои наблюдения,—будут ли реагировать хлористые соединения
фосфора на борный ангидрид или хлористый бор на фосфорный ангидрид, в том
и другом случае кислород и хлор меняются своими местами, происходит реакция
двойного разложения». Распространяя реакцию фосфорного ангидрида на другие
галоидные соединения металлоидов, удалось показать ее общий характер: при
действии фосфорного ангидрида на четыреххлористый углерод образуются,
в зависимости от относительных качеств, или С0
2
, или фосген СОС1
2
. Подобным
образом при взаимодействии серного ангидрида с хлористым бором получен
был хлористый сульфурил и смешанный ангидрид B
2
0
3
S0
3
, тогда как при дей-
ствии серного ангидрида на другие галоидные соединения—четыреххлористый
углерод, хлорное олово, треххлористый фосфор—образуется хлористый пиро-
сульфурил.
То же направление, только еще рельефнее, проявилось и в работе «Опыт
исследования реакций взаимного обмена в присутствии воды». Здесь уже пред-
метом исследования было раскрытие законов, по которым происходят обменные
разложения в отсутствие воды, или, как говорит автор, «Доказательство необ-
ходимости и возможности систематического изучения реакций взаимного обмена
в отсутствие воды». Для доказательства возможности плодотворного изучения
этих реакций необходимо было выбрать подходящие тела и выработать целе-
сообразный метод исследования. Он так определяет условия, которым должны
удовлетворять избранные для реакции вещества: «Эти соединения должны давать
однородные жидкие смеси, из которых во время реакции не должны выделяться
нерастворимые продукты; реагирующие тела не должны вступать одно с другим
в прямые соединения и не должны разлагаться при нагревании в пределах
температур, необходимых для реакции; свойства продуктов реакции должны
допускать точное количественное определение их. Простота состава исследуемых
соединений—условие, также весьма желательное при начале изучения. Подо-
брать ряд соединений, удовлетворяющих этим условиям, довольно трудно».
Избраны были четыреххлористый ичетырехбромистый углерод и хлористые или
бромистые соединения бора, кремния, титана, мышьяка, олова и фосфора. Для
изучения реакций обмена хлористый углерод и какое-либо из бромистых соеди-
нений (или бромистый углерод и какое-либо из хлористых соединений)
смешивались в определенных количествах, подвергались некоторое время
действию известной температуры, и после реакции определялся происшедший
обмен. Изучались предел и скорость реакции. Общий вывод таков: «чем больше
атомный вес элемента, соединенного с хлором, тем больше хлора замещается
бромом при действии четырехбромистого углерода. Напротив того, чем больше
вес элемента, соединенного с бромом, тем меньше брома в данном соединении за-
мещается хлором при действии четыреххлористого углерода. Следовательно,
изученные реакции взаимного обмена в отсутствие воды находятся в зависимости
от атомных весов элементов, входящих в состав реагирующих соединений».
Это исследование, оригинально задуманное и прекрасно выполненное, «принад-
лежит,—по словам Д. И. Менделеева,—к числу первых, в которых совершенно
ясно в пределе замещения (и скорости реагирования) выступает мера сродства
Электронная книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии
