Гедройц приводит данные следующего опыта, подтверждающего это
положение (36). Одинаковые навески почвы, насыщенной Ва, обрабаты-
вались растворами хлоридов различных катионов в одинаковых концен-
трациях и объемах. В зависимости от вида катионов были вытеснены
следующие количества Ва (в пересчете на 100 г почвы):
#
Li
Na
n h
4
к
M
g
Са
Al
Fe
0,522
0,625
0,886
0,932
1,058
1,400
2,2Э1
2,492
Итак, чем выше валентность, тем больше энергия внедрения катиона.
Связь между валентностью и энергией внедрения объясняется тем, что
многовалентные катионы (дву- и трехвалентные) образуют с анионами
адсорбционного слоя (ОН, COO, S i 0
3
, АЮ
2
) соединения менее диссоци-
ированные, чем одновалентные катионы, а реакция всегда идет в сторону
образования наименее диссоциированных соединений. Особенно велика
энергия внедрения трехвалентных катионов.
2. Вышеприведенная таблица показывает кроме того, что ионы
одной и той же валентности имеют не в точности одинаковые энергии
внедрения, а несколько отличаются между собой. Так Li внедряется зна-
чительно менее энергично, чем К; Mg имеет меньшую энергию внедре-
ния, чем Са, и т. д.
Вигнер и Пенни раскрыли вполне закономерную связь между энергией
внедрения разных катионов одной и той же валентности и величиной их
гидратационных оболочек.
Как известно, ионы обладают гидратационными оболочками разной
величины в зависимости от их диаметра. Чем больше диаметр иона, тем
меньше его гидратационная оболочка (исключение представляет только
Н-ион, который, несмотря на свой минимальный объем, имеет и наи-
меньшую гидратационную оболочку).
По данным Rlesenfeld'a и Rheinhold'a существуют следующие соотно-
шения между диаметром иона и гидратацией (молей Н
2
0 на моль иона)
1
:
Li
N4
К
NH
4
Rb
Cs
Диаметр
иона
в
10"
7
мм (единицы
Ангстрем\) . . . .
Число гидратации . .
3,00
120
3,55
66
4,15
17
16
4,50
14
4,75
13
Наименее гидратированным оказывается ион Н
+
; возможно, что он
сопровождается только 1 частицей Н
2
0 . Подобные соотношения сущест-
* Цитирова
О. Wiegner'y (44).
75
Электронная книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии
