Изложенные здесь закономерности вполне объясняют данные Гедройца
по различию внедрения отдельных ионов (см. таблицу на стр. 75).
Э н е р г и я в ы х о д а (Austausch), т. е. способность иона выходить
из поглощенного состояния, также весьма различна у отдельных ионов.
При этом в большинстве случаев наблюдается, что чем легче ион внед-
ряется, тем труднее он вытесняется; другими словами, чем больше энер-
гия внедрения, тем меньше энергия выхода. Одновалентньге ионы легче
могут быть вытеснены из поглощенного состояния, чем двувалентные,
а последние легче, чем трехвалентные:
Так же как и в случае внедрения, связь между валентностью и энер-
гией выхода объясняется степенью диссоциации соединений, образуемых
ионами двойного слоя. Одновалентные катионы дают с анионами адсорб-
!
Рис. 27. Кривые обмена пермутитов
Рнс. 28. Кривые обмена пермутитов дву-
одновалентных катионов с NH
4
C1.
валентных катионов с NH
4
C1.
ционного слоя наиболее диссоциированные соединения (Na
2
Si 0
3
, NH
4
OH,
К—COO и т. д. ); в случае двувалентных катионов эти соединения зна-
чительно менее диссоциированы, а трехвалентные катионы образуют
почти полностью недиссоциированные молекулы [например А1 (ОН)
3
] и
практически не могут быть вытеснены из поглощенного состояния при
обмене с нейтральной солью.
Кроме валентности ионов здесь, как и в случае внедрения, играет
роль величина гидратационной оболочки ионов. Чем больше гидратацион-
ная оболочка иона, тем легче он может быть вытеснен. Иенни получил
ряд пермутитов, насыщенных разными катионами (Li-пермутит, Na-пермутит
и т. д.), и обрабатывал их возрастающими концентрациями NH
4
Cl (46).
Количества вытесненных при этом ионов представлены на рис. 27.
Энергия выхода одновалентных ионов падает в ряду:
L i > N a > N H
4
> K > R b > C s > H .
Стоит особо отметить, что Н вытесняется с большим трудом, и даже
при больших концентрациях вытесняющего раствора выходит только
в
незначительной части.
77
Электронная книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии
