ЭлБиб - page 78

вуют и для двувалентных ионов, у которых числа гидратации падают
в ряду: M g ] > C a ] > Ba (лиотропный ряд ионов)
1
.
По данным Пенни энергия внедрения ионов тем больше, чем меньше
гидратационная оболочка (46). В своих опытах с катионным обменом
пермутитов (искусственные алюмосиликаты с большой поглотительной
способностью по отношению к катионам) Пенни обрабатывал пермутит,
насыщенный NH
4
(ЫН
4
-пермутит), разными концентрациями растворов
LiCl, NaCl, КС1, RbCl, CsCl и HCI, и определял количества вытесненного
иона NH
4>
эквивалентные внедрившимся ионам растворов (46). Результаты
этих опытов представлены на рис. 25.
Мы видим из рис. 25, что способность к внедрению быстро возра-
стает от Li к Н согласно величинам гидратационных оболочек (лиотроп-
>00%
во
«О §
•о
£
t
I
о
30 ..- 40 SO а^с
Рис. 25. Кривые обмена NH
4
-nep-
мутита с одновалентными ионами.
Рис. 26. Кривые обмена NH
4
-nep-
мутита с двувалентными ионами.
ному ряду ионов)
2
. Н-ион занимает исключительное место, обладая наи-
большей из всех одновалентных катионов энергией внедрения. Итак
энергия внедрения одновалентных ионов возрастает в ряду:
L i < N a < N H
4
^ K < R b < C s < H .
Опыты Пенни с двувалентными катионами показали, что соответст-
венно лиотропному ряду энергия внедрения возрастает в ряду: Mg <^Са <СВа,
как это видно из рис. 26, на котором изображены кривые обмена NH
4
-nep-
мутита с MgCI
2>
СаС1
2
, ВаС1
2
различных концентраций.
* Более новые данные размеров ионов (Гольдшмидт, Паулинг) отличаются
от приведенных по абсолютным значениям, но сохраняют ту же последователь-
ность. Так по Гольдшмидту радиусы ионов равны (в А):
Li Na+ К+ Rb+ Cs+ Mg
2
+ Ca
2
+ Ba
2
+
0,73 0,98 1,33 1,49 1,65 0,78 1,06 1,43
Цитировано по Ван-Аркелю (45).
2 Образно это объясняется иногда так: большая гидратационная оболочка
(водная шуба) иона мешает ему подойти достаточно близко к поверхности
коллоида и следовательно затрудняет внедрение.
76
Электронная книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии
1...,68,69,70,71,72,73,74,75,76,77 79,80,81,82,83,84,85,86,87,88,...198
Powered by FlippingBook