38
МАСЛОЖИРОВАЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬ
№ 1-2011
ПАЛЬМОВОЕ МАСЛО
ПРОИЗВОДСТВО КОСМЕТИЧЕСКОЙ ПРОДУКЦИИ
где
Δ
U
– внутренняя энергия систе-
мы;
Δ
S
– энтропия смешения.
Баланс внутренней энергии
Δ
U
в процессе диспергирования скла-
дывается из затрат энергии на раз-
рыв молекулярных связей с образо-
ванием новой поверхности (работа
сил когезии) и выигрыша энергии
в результате межфазного взаи-
модействия (работа сил адгезии)
и равен разности работ сил когезии
и адгезии
Δ
U
=
А
к
–
А
а
(4)
При
Δ
F
> 0 и
А
а < Ак лиофобная
система не может диспергировать
самопроизвольно; ее диспергиро-
вание осуществляется либо за счет
внешней работы (например, встря-
хивания и перемешивания), либо
за счет других процессов, протека-
ющих в системе (например, химиче-
ских).
В целом, лиофобные дисперсии
пен термодинамически неустойчи-
вы (
Δ
F
> 0). Для них характерно низ-
кое значение межфазного поверх-
ностного натяжения
σ
12
, приводя-
щего к малой величине работы сил
адгезии Аа. При этом в результате
коалесценции пузырьков газа пен,
площадь межфазной поверхности
в них уменьшается в разы, высво-
бождая значительное количество
свободной поверхностной энергии
из ее запаса
Δ
F
≈
σ
1
Δ
S
12
, где
Δ
S
12
–
изменение площади межфазной по-
верхности.
3.2. Гидростатическая
устойчивость пен
Гидростатическая устойчивость
–
способность пены сохранять ста-
бильность в процессе свободного
стекания с одновременным истече-
нием жидкости из ее объема.
Движущая сила процесса при
свободном стекании пены слагается
из силы тяжести и сил капиллярного
давления в пузырьках газа, каналах
Плато и узлах.
3.2.1. Расслоение пены
под действием силы тяжести.
В пенах «сферического» типа
с толстыми пленками жидкости
процесс свободного стекания все-
цело управляется гравитацией. Со-
гласно закону Стокса пузырьки газа
под действием силы Архимеда бу-
дут подниматься вверх, а прослой-
ки жидкости (пленки) под действи-
ем силы тяжести опускаться вниз.
В результате происходит расслое-
ние пены на сухую и влажную. Ско-
рость расслоения пены можно оце-
нить в первом приближении по фор-
муле Стокса
w
≈
(5)
где
d
п
– средний диаметр пузырька
газа;
ρ
с
,
ρ
д
– плотности сплошной
и дисперсной фаз;
μ
с
– динами-
ческая вязкость сплошной фазы;
g
– ускорение силы тяжести. При
ρ
с
>
ρ
д
величина w соответствует
значению скорости всплытия дис-
персной фазы, а при
ρ
с
<
ρ
д
– опу-
сканию сплошной фазы; при
ρ
с
≈
ρ
д
значение
w
≈
0 и расслоения столба
пены на сухую и влажную не проис-
ходит.
В целом, формула Стокса приме-
нима для мелкодисперсных пен диа-
метром пузырьков газа
d
п
≈
1,5–2мм
и небольшими скоростями их всплы-
тия, при которых критерий (число)
Рейнольдса
Re
≤
0,5 [2]. Кроме того,
в условиях стесненного режима дви-
жения пузырьков газа скорость рас-
слоения пены значительно меньше
ее значений, вычисленных по фор-
муле Стокса. Поэтому использова-
ние последней для оценки скорости
расслоения свободного потока пен
следует рассматривать как грубую
идеализацию реального процесса
дренажа пен.
3.2.2. Изменение дисперсности
пены под действием
капиллярного давления
Одновременно с расслоением
стекающей пены на сухую и влаж-
ную протекает процесс изменения
ее дисперсности путем выравнива-
ния и уменьшения объема пузырь-
ков газа в результате его диффу-
зии через пленку жидкости, а также
коалесценции и рекомбинации пу-
зырьков. Так, для двух смежных пу-
зырьков
А
и
В
, находящихся в кон-
такте посредством общей пленки
жидкости, капиллярное давление
по обе стороны пленки согласно
уравнению Лапласа составит
Δ
Р
=
σ
(1/
R
1
+ 1/
R
2
)
(6)
где
R
1
и
R
2
– главные радиусы кри-
визны поверхности фаз пены;
σ
– ко-
эффициент поверхностного натяже-
ния жидкости на границе жидкость –
газ. Для сферических пузырьков
R
1
=
R
2
=
R
и тогда для пузырьков
А
и В можно записать
Δ
РА
= 2
δ
/
R
А
,
Δ
РВ
= 2
σ
/
R
В
. Если
R
А
>
РВ
, то
Δ
РА
<
PB
, то есть в большом пузырь-
ке
А
внутреннее давление ниже, а в
смежном с ним маленьком пузырьке
В
– выше. Благодаря разности ка-
пиллярных давлений газ из малень-
кого пузырька будет диффундиро-
вать в большой пузырек. При этом
сила давления в маленьком пузырь-
ке падает, и его объем уменьшается
вплоть до разрушения, а в большом
пузырьке, наоборот, сила давления
возрастает, и его объем увеличива-
ется.
При коалесценции пузырьков газа
межфазная поверхность уменьша-
ется на величину
Δ
S
, а объем наобо-
рот, увеличивается на
Δ
V
. В условиях
динамического равновесия работа,
совершаемая газом за счет его рас-
ширения
Р
Δ
V
, будет компенсиро-
ваться высвобождающейся свобод-
ной поверхностной энергией. Это
состояние газа в пене может быть
описано уравнением вида [2, 9]
3
Р
Δ
V
+ 2
σΔ
S
= 0
(7)
Уравнение (7) позволяет оценить
скорость изменения межфазной
поверхности и уровень стабильно-
сти пен с различной структурой при
их свободном стекании.
Под действием сил капиллярного
давления в дисперсной фазе пены
в ходе ее свободного стекания про-
исходит выравнивание размера пу-
зырьков газа и переход при опреде-
ленных значениях давления и по-
верхностного натяжения к моноди-
сперсному состоянию, при котором
скорость диффузии газа существен-
но замедляется и пена становится
более устойчивой.
(Продолжение
в следующем номере)
Электронная Научная СельскоХозяйственная Библиотека