110
д в а д ц а т ь . л е к ц и й а г р о н о м и ч е с к о й х и м и и
Возможно, впрочем, определять фосфорную кислоту в фосфоритах и т. п-
прямо из кислого раствора, без предварительного выделения врзмневойкислоты,
что значительно сокращает анализ. Штуцер и Исберт показали*, что хотя оса-
док, получаемый помощью [действием] молибденовокислого аммиака из кислого
раствора, содержащего фосфорную и кремневую кислоты, и содержит кремневую
кислоту в виде соединения с молибденовокислым аммиаком, но при промывании:
такого осадка водой все соединение, содержащее кремневую кислоту, отмывается,
а фосфорная кислота целиком остается в желтом остатке. Проверка показаний
названных исследователей, произведенная в нашей лаборатории В. И. Виногра-
довым, дала удовлетворительный результат. Было взято 4,702 г фосфорита
Орловской губернии, Волховского уезда, ст. Хотынец, и обработано азотной
кислотой при нагревании; остаток отфильтрован и раствор доведен до
250 куб. см. Две порции раствора по 25 куб. см осаждены
прямо
молибденово-
кислым аммиаком; осадок после стояния отфильтрован и промыт холодной
водой. Получилось Mg
2
P
2
0
7
0,0982 г и 0,0975 г, следовательно, 13,36% и 13,26%
Р
2
0
5
. В двух других пор щях, по 25 куб. см того же раствора, фосфорная кислота
была определена обыкновенным путем, т. е. кремневая была выделена, а жел-
тый осадок был промыт молибденовокислым аммиаком; получилось 0,0976 г
и 0,0970 г Mg
2
P
2
0
7
, что отвечает 13,28% и 13,20% Р
2
0
5
**.
Анализ суперфосфатов
. При анализе суперфосфатов обращается внимание
на то состояние, в котором фосфорная кислота в них находится. Отличают:
1) растворимую фосфорную кислоту,—это будет свободная фосфорная кислота
и соль СаН
4
(Р0
4
)
2
; 2) полурастворимую фосфорную кислоту, т. е. соли ее
г
образовавшиеся вследствие ретроградации; 3) нерастворимую фосфорную
кислоту, заключающуюся в неразложенной трехосновной фосфорнокислой
извести.
Для определения растворимой в воде фосфорной кислоты 20 г суперфосфата
растирают в ступке осторожно с водой, сливая взмученную жидкость в литро-
вую колбу; растирание
27
повторяют с новым количеством воды, пока весь супер-
фосфат во взмученном состоянии не будет помещен в колбу, которая дополняется
водой до черты. Оставляют на 2 часа, часто взбалтывая. Затем отцеживают
[отфильтровывают] 200 куб. см и в них определяют фосфорную кислоту или
молибденовокислым аммиаком, с должными предосторожностями, или титро-
ванием уксуснокислым ураном; в последнем случае обращают внимание на то
г
образуется ли осадок от действия уксуснокислого натра или уксуснокислого
аммиака или нет; если образуется, то его собирают, прокаливают и принимаю*,
что он наполовину состоит из фосфорной кислоты.
Для определения полурастворимой фосфорной кислоты, т. е. той, которая
ретроградировала в суперфосфатах, 5 г вещества растирают в ступке с рас-
твором лимоннокислого аммиака (уд. в. 1,09; на литр такого раствора прибав-
ляют 50 куб. см водного аммиака). Лимоннокислый аммиак растворяет соли
фосфорной кислоты, образовавшиеся вследствие ретроградации; конечно,, при
этом переходит в раствор вместе с ретроградировавшей и растворимая в воде
фосфорная кислота. Взмученную смесь помещают в колбу вместимостью
в 250 куб. см, дополняют раствором лимоннокислого аммиака и нагревают
* Zeitschrift f. anal. Chemie, 1887, 583.
** Достоин внимания также следующий способ, выработанный для анализа фосфористых
шлаков особой комиссией в Геттингене в 1888 г. (Landw. vers. st. 35. 438). 10 г вещества на-
гревают 74 часа с 50 куб. см крепкой серной кислоты до начала выделения белых паров. Раз-
бавляют до 500 куб. см, отцеживают 50 куб. см, прибавляют 20 куб. см раствора лимонной
кислоты (500 г лимонной кислоты в литре), нейтрализуют 10% аммиаком, прибавляют
25 куб. см магнезиальной - смеси и тщательно перемешивают до появления мути; затем при-
бавляют
А
/з объема 10% аммиака и снова перемешивают несколько минут. Способ не уступаег
в точности определению [с] помощью молибденовокислого аммиака.
Электронная книга СКБ ГНУ Р ссельхзакадемии
