л е к ц и и ч е т ы р н а д ц а т а я и п я т н а д ц а т а я
107
Для реакции берут каменную серную кислоту (60% H
2
S0
4
). К измельчен-
ному фосфориту или жженой кости приливают понемногу серной кислоты,
перемешивая массу. Существуют и технические приспособления для этой цели,
но, повидимому, наиболее распространен ручной способ приготовления супер-
фосфатов. Приготовление можно вести в чанах, на свинцовых листах с загну-
тыми вверх краями или в особых резервуарах. При действии серной кислоты
на фосфориты, и особенно на кости, выделяется значительное количество фто-
ристого водорода, от вдыхания которого следует принять предосторожности.
После прилития всей кислоты и должного перемешивания масса превращается
н порошок, быстро высыхающий, потому что образующаяся при реакции серно-
известковая соль соединяется с водой, превращаясь в гипс. Удобрение, приго-
товляемое таким образом, носит название суперфосфата и в свежеприготовлен-
ном состоянии заключает значительное количество растворимой в воде одно-
основной фосфорнокислой извести. При внесении суперфосфата в почву эта соль
переходит в раствор, реагируя с частицами почвы, заключающими известь,
окись железа и др., причем и происходит быстрое распределение фосфорной
кислоты в почве. По исследованиям Ритгаузена, водная вытяжка суперфосфа-
тов реагирует с углекислой известью, давая двухосновную фосфорнокислую
известь, т. е. СаНР0
4
; присутствие последней соли в почве, следовательно,
после удобрения суперфосфатом, весьма вероятно.
Суперфосфаты ценятся по количеству заключающейся в них растворимой
фоофорной кислоты, т. е. по количеству той фосфорной кислоты, которая пере-
ходит в раствор при приготовлении из суперфосфата водяной вытяжки. Понятно
поэтому, что суперфосфаты часто подвергались анализам. При этом заметили,
что свежеприготовленный суперфосфат заключает более растворимой фосфор-
ной кислоты, чем тот же суперфосфат, некоторое время сохранявшийся. Ту
часть фосфорной кислоты, которая со временем делается нерастворимой, пере-
ходя, конечно, в нерастворимые в воде соли фосфорной кисэдты, обозначают
названием ретроградировавшей фосфорной кислоты, а самый процесс называют
ретроградацией
суперфосфатов,—вполне подходящего русского термина для
этого явления нет; можно, пожалуй, назвать его возвратом суперфосфатов,
а кислоту—возвратившейся фосфорной кислотой.
Изучение этого явления повело к уяснению причин его, но, кроме того,
дало повод к исследованию удобрительных качеств соли СаНР0
4
, образую-
щейся при ретроградации суперфосфатов. Что касается до причин явления, то
они могут быть резюмированы в следующих положениях:
1. При действии 2H
2
S0
4
на Са
3
(Р0
4
)
2
реакция не идет исключительно так,
как думал Либих, но всегда рядом с СаН
4
(Р0
4
)
2
образуется и свободная фосфор-
ная кислота:
Са
3
(Р0
4
)
2
+ 3H
2
S0
4
= 3CaS0
4
+ 2Н
3
Р0
4
.
Значит, часть трехосновного фосфата остается неразложенной.
2. Образовавшаяся фосфорная кислота действует в суперфосфате на трех-
основную фосфорнокислую известь, переводя ее в двухосновную:
Са
3
(Р0
4
)
2
+ Н
3
Р0
4
= ЗСаНР0
4
.
Эта соль в воде трудно растворяется; значит, растворимая фосфорная кислота
перешла в нерастворимую.
3. Кислая соль СаН
4
(Р0
4
)
2
, реагируя мало-помалу на Са
3
(Р0
4
)
2
, дает тоже
СаНР0
4
:
СаН
4
(Р0
4
)
2
+ Са
3
(Р0
4
)
2
= 4СаНР0
4
.
4. Кислая соль СаН
4
(Р0
4
)
2
сама является соединением непостоянным и может
мало-помалу переходить в СаНР0
4
, выделяя фосфорную кислоту.
5. Если суперфосфат приготовлен из фосфорита, заключающего соли окиси
/келеза и глинозема, то ретроградация зависит главным образом от образования
Электронная книга СКБ ГНУ Р ссельхзакадемии
