В
иноделие
и
иноградарство
4/2011
51
виноградарство
к 80-летию СКЗНИИсив
подвижная фаза ацетонитрил — вода в
соотношении 30:70 по объему; скорость
потока элюента — 1 мл/мин; рабочая
длина волны 280 нм; чувствительность
0,0025 ед. оптической плотности; объем
вводимой пробы 20 мкл; время удержи-
вания карбендазима 7,172–7,926 мин
для определения остаточного количества
в винограде; 7,629–8,101 мин в воде и
почве.
ВЭЖХ работает в градиентном режи-
ме, обеспечивает стабильность 2- или
4‑компонентных потоков элюента и имеет
широкий спектр определения токсичных
остатков пестицидов в различных объ-
ектах.
Результаты и обсуждение.
Остатки
фалькона, байлетона и топаза (гетероци-
клические фунгициды триазольной группы
и их метаболиты) определяли в почве и
винограде. Использование газового хро-
матографа с применением существующих
методик позволяет идентифицировать
продукты полураспада исходных препара-
тов. Это важно при определении токсич-
ных остатков современных фунгицидов,
которые для большей эффективности име-
ют не одно действующее вещество (д. в.).
Вероятность образования резистентности
одновременно к двум соединениям на
порядок ниже, особенно если эти веще-
ства принадлежат к разным химическим
классам. Формирование же устойчивости
у вредоносных объектов сразу к 3 или
более активным ингредиентам намного
увеличивает сроки их эффективного при-
менения. К таким фунгицидам относятся
байлетон
и
фалькон
.
Байлетон
(д. в. — триадимефон) —
1 - ( 4 ‑ х лор фен ок с и ) - 3 , 3 ‑ ди ме т ил - 1 -
(1,2,4‑триазол-1‑ил)-бутан-2‑он. Эмпири
ческая формула C
14
H
16
CIN
3
O
2
. На первой
ступени распада байлетона образуется
его метаболит триадименол, более токсич-
ный, чем сам препарат. К примеру, период
полураспада байлетона в лабораторных
условиях в почве составляет 60–100 сут,
а триадименола — 130–310 сут.
Фалькон
(д. в. — 250 г/л спирокса-
мина + 167 г/л тебуконазола + 43 г/л
триадименола), где триадименол и тебу-
коназол — системные фунгициды хими-
ческого класса триазолов.
Спироксамин
принадлежит к новому классу химических
соединений (спирокеталамины) и обла-
дает высокой эффективностью при за-
щите от грибных болезней, поражающих
многие сельскохозяйственные культуры.
Совместное действие всех ингредиентов
делает препарат мощным по силе воздей-
ствия на патоген. Очевидно, что в иссле-
дуемом объекте необходимо определять
токсичные остатки не только исходного
препарата, но и токсичных продуктов его
полураспада.
Наличие остаточных количеств фунги-
цидов и их метаболитов в почве и вино-
граде определяли на газовом хромато-
графе.
Общая длительность сохранения оста-
точного количества пестицидов в почве
виноградников существенно варьирует
не только в масштабах сравнительно не-
большого региона, но и на участках еди-
ного контролируемого виноградного мас-
сива [3], поэтому в табл. 1 представлены
данные минимального и максимального
содержания токсикантов на виноградни-
ках.
На хроматограммах показано опреде-
ление метаболитов фалькона и байлетона
в винограде (рис. 1).
Методом ВЭЖХ на жидкостном хрома-
тографе «KNAUER» определяли препараты
бензимидазольной группы. В течение не-
скольких лет на виноградниках выявляли
токсичные остатки фунгицидов бензими-
дазольной группы и токсичных продуктов
полураспада (табл. 2).
К производным бензимидазолов отно-
сятся фунгициды
беномил
и
карбендазим
,
которые, несмотря на быстрое приобрете-
ние устойчивости к ним ряда фитопатоген-
ных грибов, и в настоящее время находят
применение на виноградниках в разные
периоды вегетации.
Беномил
(д. в. по ИЮПАК: метил 1-(бу
тилкарбомоил) бензимидазол-2‑илкарба
мат). Эмпирическая формула C
14
H
18
N
4
O
3
.
В объектах внешней среды, в том числе
и в растениях (по данным лабораторного
опыта), он быстро превращается в значи-
тельно более стабильное соединение кар-
бендазим с DT
50
— в почве 19 ч и в воде
2 ч. Продуктом полураспада беномила и
действующим веществом карбендазима
служит БМК [метил-N-(2‑бензимидазолил)
карбамат].
Карбендазим
(д. в. по ИЮПАК: ме
тилбензимидазол-2‑илкарбамат). Эмпи
рическая формула C
9
H
9
N
3
O
2
. В объектах
внешней среды (по данным лабораторно-
го опыта) он долго сохраняется с DT
50
—
в почве от 3 до 12 мес, а в воде от 2 до
25 мес в зависимости от условий. В этих
средах карбендазим разрушается до
2‑аминобензимидазола, период полурас-
пада которого составляет от 8 до 32 сут.
Большинство современных фунги-
цидов представляют собой химические
структуры со сложными молекулами, об-
ладающие повышенной активностью и
способностью частичной деградации до
промежуточных токсичных соединений
(метаболитов). Очевидно, что для объек-
тивной оценки экологической безопасно-
сти исследуемого объекта, прежде всего
продуктов питания, необходимо учитывать
суммарное количество всех токсикантов.
Методы газовой и жидкостной хромато-
графии позволяют определять с высо-
кой точностью остаточные количества
исходного препарата и его метаболитов,
что особенно важно в случае, когда они
по установленным нормам в продукции
не допускаются. Используемые для этой
цели другие методы (как капиллярный
электрофорез и др.) не могут обеспечить
этих требований.
Выводы.
Анализируя химические свой-
ства современных фунгицидов, исполь-
зуемых на виноградниках, прежде всего
необходимо отметить наличие в каждом
из них токсичных продуктов полураспа-
да (метаболиты). Суммарное количество
фунгицидов и их метаболитов усиливает
токсическое действие препарата. В этом
случае необходимо определять полностью
содержание токсичных остатков с учетом
и продуктов полураспада. Методы газовой
и жидкостной хроматографии позволяют
находить с высокой точностью остаточные
количества исходного препарата и его ме-
таболитов.
Список литературы
1.
Методы
контроля. Химические факторы.
Определение остаточных количеств пестици-
дов в пищевых продуктах, сельскохозяйствен-
ном сырье и объектах окружающей среды//
Сб. методических указаний. Вып. 4. Ч. 1 МУК
4.1.1426–4.1.1429-03. М.: Минздрав России,
2004.
2.
Банкина, Т. А.
Хроматография в агроэкологии
/Т. А. Банкина и [др.]//НИИ химии СПбГУ, 2002.
3.
Воробьева, Т. Н.
Экологическая оптимиза-
ция применения фунгицидов в виноградар-
стве Тамани (исследования, инновационные
разработки)/Т. Н Воробьева, А. Н Макеева.//
Краснодар: ООО «Просвещение-ЮГ», 2007.
Новости в мире виноделия.
Азербайджан
За выдающийся вклад и многолетнюю
плодотворную работу по развитию вино-
делия директор Азербайджанского научно-
исследовательского института виноделия
и виноградарства
Тариель Магомед оглы
Панахов награждается золотой медалью
им. Л. С. Голицына и дипломом Почета
.
Г. Г. Валуйко,
Президент Союза виноделов Крыма, профессор
29 июля 2011 г.
Фунгицид
Суммарное количество остатков бензимидазолов, мг/кг
(средние данные) в годы
ПДК/МДУ,
мг/кг
2006
2007
2008
2009
2010
В почве
Бензимидазольная группа
0,05
0,10
0,05
0,05
0,12
0,1
В винограде
Бензимидазольная группа
0,1
0,1
0,15
0,35
0,31
0,2
Таблица 2
Электронная Научная СельскоХозяйств нная Библиотека