перегибов, интенсивность которых растет по мере роста ионной силы
(показано стрелками). Из (Mаnceau et al., 2002).
оболочкой металла-сорбента при внутрисферном механизме и
не соседствует с ней при внешнесферном механизме
закрепления (Manceau et al., 2002). При высоком значении рН
или высокой концентрации катионов металл-сорбат
полимеризуется и образует различные виды осадков
(новообразованные филлосиликаты, гидроксиды металлов),
закрепленные или не закрепленные на поверхности минерала-
носителя. Все эти осадки различаются по форме EXAFS-
спектров, что позволяет их идентифицировать в почве.
В заключение отметим, что в последние годы удалось
преодолеть недостатки EXAFS-спектроскопии, обусловленные
малой чувствительностью к рассеянным частицам и к
металлсодержащим филлосиликатам (Manceau et al., 2000).
Первая проблема в настоящее время решается путем
совмещения
EXAFS-спектроскопии
с
микрорентгенфлуоресценцией, а вторая – путем применения
поляризованной P-EXAFS-спектроскопии. Рассмотрим обе
проблемы.
1. Сигнал EXAFS представляет собой средневзвешенный
вклад всех форм данного металла в почвенном образце.
Основные формы выявляют, исходя из линейной средней
квадратичной
аппроксимации
известных
соединений
микроэлементов.
Но
здесь
имеются
определенные
ограничения. Во-первых, легко выявляются только главные
фазы почвы. Во-вторых, нельзя включать слишком много
компонентов для аппроксимации почвенного спектра:
информационное содержание EXAFS-спектра не позволяет его
линейно расщеплять более чем на четыре индивидуальных
компонента. В-третьих, у частиц металла с сильным
рентгеновским рассеянием (с высоким атомным номером Z)
сигнал мощнее, чем у частиц низкой плотности. Такая
ситуация встречается в почвах, когда данный металл не только
входит в состав минерала, но и связывается органическими
лигандами, Например, 6% ошибка при определении ZnO
маскирует присутствие 20% слаборассеивающих органических
Электронная книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии
