ЭлБиб

12 / 76

10 ПИЩЕВАЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬ 2/2009
АНАЛИТИЧЕСКИЕ ПРИБОРЫ ДЛЯ ПИЩЕВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
ТЕМА НОМЕРА
ме, поэтому его предварительно уда#
ляют из электрохимической ячейки об#
лучением анализируемого раствора
УФ#лампами, встроенными в вольтам#
перометрический анализатор.
Путем исследования зависимости
высоты пика селена от потенциала
электронакопления установлено, что
наибольший пик селена регистрирует#
ся при его электронакоплении при по#
тенциалах 0,0–0,1 В.
В процессе исследований особое
внимание было уделено выбору фоно#
Таблица 2
Результаты определения Se (IV)
в пищевых продуктах методом катодной
инверсионной вольтамперометрии
ткудорП еинажредоС
гк/гкм,)VI(eS
»еоксневереД«околоМ7,1±3,4
»амеТ«еокстедоколоМ7,1±2,4
яанчоломасаблоK
)»йиксмоТ«скелпмоконивc(
3,2±7,5
яаннавонирамяаксроматсупаK31±43
йиксьлизарбхерО 973±069
иколбЯ 4±11
консеЧ 21±13
створении пробы в азотной кислоте.
Точный контроль за температурой и
временем при проведении подготовки
проб обеспечило применение про#
граммируемой двухкамерной печи
ПДП–18М (ООО «НПП«Томьаналит»).
Наиболее ответственная задача ми#
нерализации – контроль за темпера#
турным режимом и последовательнос#
тью добавки окислителей. От примене#
ния на стадии «мокрой» минерализа#
ции перекиси водорода, часто исполь#
зуемой для разложения проб, при#
шлось отказаться, так как, несмотря на
интенсификацию процесса пробопод#
готовки, это приводит к частичным
либо полным потерям селена. Опти#
мальная температура «сухого» озоле#
ния пробы составляет 550 °С. Полная
минерализация пробы при данной
температуре без потерь селена воз#
можна только в случае чередования
этапов «сухого» озоления и «мокрой»
минерализации пробы в присутствии
оксида магния.
С использованием нового способа
разработана и аттестована методика
определения селена в пищевых продук#
тах, продовольственном сырье, БАДах
методом катодной инверсионной
вольтамперометрии на серебряном
модифицированном электроде (СЭМ).
Метрологические характеристики ме#
тодики приведены в табл. 1.
Следуя разработанной методике,
были проанализированы различные
виды пищевых продуктов (табл.2).
ЛИТЕРАТУРА
1. Назаренко И.И., Ермаков А.Н.Ана#
литическая химия селена и теллура. –
М.: Наука, 1971.
2. Тутельян В.А, Княжев В.А., Хотим#
ченко С.А. и др. Селен в организме че#
ловека: метаболизм, антиоксидантные
свойства, роль в канцерогенезе. – М.:
Издательство РАМН, 2002.
3. Драчева Л.В. Функционально#ме#
таболический аспект микроэлемента
селена//Пищевая промышленность.
2005. № 4. С. 38–39.
4. Драчева Л.В. Селен – жизненно
важный микроэлемент в питании че#
ловека/Сб. мат. V Международной
научно#практ. конф. «Аналитические
методы измерений и приборы в пище#
вой промышленности». – М., 2007,
с. 136–140.
5. Драчева Л.В. Микроэлемент се#
лен и продукты здорового питания/
Сб. мат. V Международной научно#
практ. конф. «Технологии и продукты
здорового питания» – М., 2007, ч. 1,
с. 30–34.
6. Громова О.А. и др.//Proпитание.
2004. № 7.
Рис. 2. Катодные инверсионные
вольтамперограммы на СЭМ раствора 0,75 М
HCOOH, содержащего 1 мкг/дм3 ионов Se (IV)
(Еэ =0,0 В, фэ=30 с) при регистрации
вольтамперограмм: 1 – без УФО; 2 – с УФО.
dI/dЕ, мкА/В
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
–0,8 –0,6
#аиД
нозап
#емзи
,йинер
гк/гм
#азакоП
ьлет
#яротвоп
итсоме
#ендерс(
#ардавк
еоксечит
#енолкто
еин
#яротвоп
,)итсоме
σr %,
#азакоП
#совьлет
#овзиорп
итсомид
#ендерс(
#ардавк
еоксечит
#енолкто
#совеин
#овзиорп
,)итсомид
σ ХR %,
ьлетазакоП
#оньливарп
#инарг(итс
#отокв,ыц
#оханхыр
#сиенястид
яаннечюлк
#итаметсис
#опяаксеч
ьтсоншерг
,)икидотем
±δс ,%,
59,0=Рирп
#азакоП
ьлет
итсончот
,ыцинарг(
хыротокв
ястидохан
#шергоп
#емьтсон
,)икидот
±δ ,%,
ирп
59,0=Р
тО
020,0
07од
.лкв
71 22 81 74
Таблица 1
Диапазон измерений, значения показателей
точности, правильности, повторяемости
и воспроизводимости
вого электролита и способу устранения
мешающего влияния растворенного
кислорода. В связи с тем, что главным
недостатком существующих способов
определения селена является необхо#
димость использования инертного газа
для удаления кислорода из раствора,
что значительно усложняет процедуру
анализа, в проведенных исследовани#
ях с целью упрощения процедуры из#
мерений использовали фотохимичес#
кую дезактивацию растворенного кис#
лорода путем ультрафиолетового облу#
чения (УФО) раствора пробы с добав#
лением муравьиной кислоты. Установ#
лено, что применение УФО приводит к
повышению чувствительности опреде#
ления Se (IV) на СЭМ до 0,03 мкг/дм3
(ранее достигнутая чувствительность
при использовании инертного газа –
0,2 мкг/дм3). Этот эффект наблюдается
только при использовании в качестве
фонового электролита раствора муравь#
иной кислоты и воздействии облучения
непосредственно в процессе съемки
вольтамперограмм. Резкое увеличение
чувствительности определения селена
на СЭМ с УФО представлено на рис. 2.
Применение СЭМ с УФО при опре#
делении Se (IV) методом катодной
вольтамперометрии обладает рядом
преимуществ: наибольшая чувстви#
тельность определения, стабильность
работы электродов, отсутствие необхо#
димости работы с металлической рту#
тью, что повышает экологическую бе#
зопасность анализа. К тому же исполь#
зование УФО для дезактивации ра#
створенного кислорода упрощает про#
цедуру анализа и снижает его сто#
имость.
Для определения содержания селена
в пищевых продуктах их необходимо
минерализовать. Достаточно низкие
содержания селена в пищевых продук#
тах (порядка 10#3 –10#2 мг/кг), а также
летучесть соединений селена делает
минерализацию продуктов при опре#
делении селена достаточно сложной и
требующей особого внимания. Для
подготовки проб использовали сочета#
ние двух способов: мокрой минерали#
зации (кислотного разложения) и сухо#
го озоления с добавками. Селен в пи#
щевых продуктах находится в виде се#
ленитов – Se (IV) и селенатов – Se (VI),
а также в виде селеноорганических со#
единений. Известно, что соединения
Se (IV) летучи уже при температуре
200 °С, а соединения шестивалентного
селена нет [1, 9]. При проведении ис#
следований по подготовке проб было
использовано это свойство соединений
селена, которое позволило исключить
потери элемента при минерализации
проб путем окисления Se (IV) до Se (VI)
на первой стадии минерализации – ра#
Электронная Научная СельскоХозяйственная Библиотека