образуется гидрокарбонат цинка Zn
5
(ОН)
6
(СО
3
)
2
(Горбатов,
1988). Но синхротронная техника показывают вместо него
новообразованные
минералы:
Zn-содержащий
монтмориллонит или Zn-содержащий силикат – керолит.
Очевидно,
в
расчетах
необходимо
учитывать
термодинамические характеристики реально найденных
соединений тяжелых металлов.
Приведем
термодинамические
характеристики
Zn-
содержащего филлосиликата – керолита Si
4
(Zn
3
)O
10
.
(OH)
2
.
Для реакции растворения керолита
Si
4
(Zn
3
)O
10
(OH)
2
+ 6Н
+
+ 4Н
2
О → 3Zn
2+
+ 4Si (OH)
4
подсчитана стандартная свободная энергия образования. Она
оказалась равной ΔG
o
= -4682 ± 30 кДж/моль при 95 % уровне
вероятности (Manceau et al., 2000).
Факт образования в почвах силиката цинка – керолита
требует пересмотра систем последовательных химических
экстракций, так как в них нет места для фосфатов тяжелых
металлов (Ладонин, 2002).
Рассмотрим вопрос о Zn, закрепленном органическим
веществом. Эту форму всегда обнаруживают при
последовательном химическом фракционировании. Так, при
экстрагировании Zn из серых лесных почв Среднерусской
равнины по схеме Тессиера доля Zn-органической формы
колеблется от 4 до 35 % (Переломов, 2001). Считается, что
аккумуляция цинка органическим веществом начинается
только после исчерпания фиксирующих возможностей
(гидр)оксидов железа и марганца. Но странно, что в почве,
содержащей 35 % Zn-органических форм, количество С орг
(1.8%) почти не отличается от той почвы, где доля Zn-
органической форм всего 7 %. Отметим, что EXAFS-спектры
почв Zn-органических соединений не обнаруживают. Таким
образом, имеются противоречия между результатами
последовательного
химического
фракционирования
и
данными физического анализа, что оставляет вопрос об
образовании Zn-органических соединений в почвах открытым.
Электронная книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии