ЭлБиб

особенно чётко проявляющимися при низких температурах (Табл.

О-

Положение новых полос (Х|П) зависит от полярографических

потенциалов окисления пигментов (ф-/,ох) и восстановления акцеп

торов (cp*//cd) (Табл. 1), что даёт основание считать исследованные

комплексы КПЗ, а полосы в области 1000-1500 нм и 770 нм (для

ОЭХ) полосами переноса заряда (ПЗ) (5).

Отношение сил осцилляторов полосы ПЗ (f() к силам осцилля

тора красной полосы (Гг) для хлорофилла-а с ТЦХ составляет 0,5, а

для Феоф-а - 0,25, то есть полосы ПЗ сравнимы по интенсивности

с красной полосой соответствующих пигментов.

На основании корреляции между положением полос ПЗ и ре-

докс-потенциалами пигментов можно считать, что связь в ком

плексах пигментов осуществляется я-системой пигмента, так как

именно я-система определяет его электронно-донорную способ

ность, то есть (ср/гох).

Участие я-системы пигментов в образовании КПЗ подтвержда

ется данными ЯМР высокопольных сдвигов сигналов от протонов

при добавлении ТЦХ к растворам пигментов.

При образовании КПЗ ещё до поглощения света происходит

некоторое смещение электронной плотности от молекулы пигмен

та Р к молекуле акцептора А:

Р + А <н>[Р8+А6-].

Механизм поглощения квантов света в полосе переноса заряда

состоит в непосредственном переносе электрона на молекулу ак

цептора с образованием ион-радикальной пары:

[Р5+А8-]

[*Р+ ’А].

В нашем случае для полос в области 1000-1500 нм расчётное

время переноса электрона должно составлять 10'14-10"ь сек при

квантовом выходе у - 100%.

На основании полученных нами данных ещё нельзя оконча

тельно утверждать отсутствие или наличие аналогичных процес

сов in vivo. Хотя полосы в ближней ИК-области для РЦ фотосис

тем 1 и 2 не наблюдаются, однако положение ПЗ зависит от срод

ства к электрону молекул акцептора. Уменьшение сродства к элек

трону молекул первичных акцепторов, которые в условиях in vivo

также являются тетрапиррольными пигментами, должно вызывать

390

Научная электронная библиотека ЦНСХБ