ЭлБиб

ФОРМИЛАЦЕТА-ТНЫЙ ПУТЬ БИО СИНТЕЗА

ТЕРПЕНОИДНЫХ ИНДОЛЬНЫХ АЛКАЛОИДОВ

О. Н. Толкачей, А. М. Моиссенков

ВНИИ лекарственных и ароматических,

растений РАСХН, Москва

Из рассмотрении структур многотерпеноидных индольных

алкалоидов можно видеть в их основе закономерно повторяю

щийся С,,—-скелет. Образование последнего в растениях явля

лось предметом многих дискуссий (шикнматно-префенатная,

лируватная схемы, биосинтез с участием ацетилкоэнзнма А и

др.). В настоящее время общепринятой схемой образования клю

чевого соединения С10 является окислительное расщепление

нрндонда логаннна в секологанин, который далее конденсиру

ется с триптамнном в систему, имеющую все элементы индоль

ных алкалоидов. В образовании промежуточного ключевого

фрагмента С |0 участвуют реакции альдольного типа, широко

встречающиеся в биосинтезе природных соединений. Анализ

природных структур, встречающихся в разных классах природ

ных соединений, показывает, что С]0фрагмент характерен для

иридойдов, секоиридондов, пиридиновых оснований и других.

Таким образом, биосинтез алкалоидов этого типа тесно связан

образованием других классов природных веществ с помощью

внутренних взаимозависимых метаболических реакций, нахо

дящихся в состоянии динамического равновесия. Катаболнче-

ская сторона этих процессов описывается циклом трнкарбоно-

вь^х кислот Кребса, характерной чертой которого является об

ратимость. Однако эксперименты с мечеными предшественни

ками не всегда подтверждает гипотетические схема биосинтеза

указанных алкалоидов При рассмотрения десятиуглеродного

фрагмента индольных алкалоидов видно, что он содержит в пря

мой или завуалированной форме формилуксусмый эфир или его

эквивалент, образование которого можно допустить как резуль

тат биохимического декарбоксилированнд оксалнлацетата.

Основываясь на химических свойствах последнего, равно

весности биохимических реакций была предложена гипотети

ческая схема биосинтеза ключевого С{0-фрагмента индольных

алкалоидов, исходя их формилацетатного предшественника, ко

торая была реализована в экспериментах

in vitro

. Формилу к-

сусный эфир легко самоконденснруется в формнлглутаконовый

эфир, который с аценоуксусным эфиром по реакции Михаэля

образует целевой С10-альдегидокетон, формильную группу ко

торого превращают в виниловый эфир, а затем по реакции Ман-

ннха с триптамнном в целевое соединение, скелет которого со

ответствует алкалоидам группы корннантеина. В

процессе

про

ведения альдольной реакции и реакции Михаэля с ацетоуксус-

ным эфиром наблюдалась обратимость процессов, в частности,

257

Научная электро ная библиотека ЦНСХБ