9 Таким образом совершенно очевидно присутствие янтарной кис­ лоты в табаке. Фракция А4 обработана для омыления едким натром так же, как и предыдущая, подкислена серной кислотой и извлекалась эфиром. При этом в эфир переходило весьма мало вещества. Эфирный экстракт закристаллизован — выпадает осадок в листочках кирпично-красного цвета, имеющих точку плавления в запаянном капилляре неясно выше 250°. Вещество трудно растворимо в холодной воде и спирте, лучше при нагревании. Обесцвечивает на холоду раствор хамелеона с раствором азотнокислого серебра как в водном, так и в спиртовом растворе, дает белый осадок. При температуре выше 200° в открытом сосуде сублимируется не плавясь. Если в спиртовой раствор вещества внести несколько капель фенил- гидразина, выпадет осадок, имеющий температуру плавления в 172— 175° (не резко). Все это указывает достаточно отчетливо, что в этом веществе мы имеем, как и в предыдущем, фумаровую кислоту, однако в смеси с каким- то другим веществом, что отражается на понижении точки плавления и на своеобразной окраске. При перекристаллизации полученного вещества из горячей воды, при охлаждении выпадают сперва окрашенные в кир­ пичный цвет мельчайшие шарики в виде маковых семян и уже после удаления их из раствора кристаллизуется совсем слабо окрашенная фумаровая кислота с температурой плавления в запаянном капилляре 282° и со всеми свойствами вышеописанной фумаровой кислоты. Выделенные окрашенные шарообразные мелкие кристаллы при рас­ смотрении их при увеличении представляют шаровидные друзы кристал­ ликов; при нагревании в капилляре при 165 ° происходит изменение красного цвета, вещество чернеет и температура плавления неясно выше 220°. В виду очень малого количества выделенного вещества не представилось возможным его ближе изучить. Сложный эфир фракции А4 при взаимо­ действии с гидразин-гидратом дает при стоянии в течение 24 часов в алкогольном растворе кристаллический осадок гидразида, имеющего температуру плавления 178°. Гидразид яблочной кислоты имеет температуру плавления 177— 178°. 1 гр. гидразида растворялся в 50 к. с. воды,^вносилось 2 капли НС1 и 1 к. с. бензойного алдегида. При стоянии выделялся кристалли­ ческий осадок, перекристаллизованный из разбавленного спирта. Темпе­ ратура плавления бензилиденного производного гидразида 162 — 163°. Соответственное производное яблочной кислоты имеет точку плавле­ ния 164°. Все это заставляет с большой достоверностью предполагать присут­ ствие яблочной кислоты в этой фракции. Поэтому продукт омыления, после подкисления серной кислотой и извлечения эфиром, в виду малой растворимости яблочной кислоты в эфире обработан следующим образом: водный кислый раствор нейтрализован аммиаком и прибавлен раствор Ва (ОН)2 и спирта до общей концентрации спирта в 40%. Выпавший осадок отфильтрован, промыт 40% спиртом и перекристаллизован из воды. Полученная соль содержит 49,7°/0 Ва (для высушенной навески). Навеска 0,4104; BaSO* 0,3475. Ва 0,2043; вычислено для Ва С4 Н4 0 5— * 50,9% Ва. Бариевая соль яблочной кислоты кристаллизуется с одной или двумя частицами воды ВаС4 Н40 5 + 2 Н 2 0 . Содержание воды в полученной нами соли было следующим: Навески 0,4564. Воды 0,0460. % воды 11,2 Вычислено для ВаС4 Н4 0 Г ) -{- 2НзО. % воды 11,7 Это еще более подтверждает вероятность присутствия яблочной кис­ лоты, однако выделена она в чистом виде лишь из следующей фракции А5 . Электронная Научная Сельскохозяйственная Библиотека