NED92645NED

осадка MnCte Н2О. Кислорода выделяется в этом случае всего только 3 атома (30): 2 K M n 0 4 - h H 2 S 0 , = 2 M n 0 2 + K 2 S 0 4 + H 2 0 + 3 0 . Образование осадка М п 0 2 затрудняет определение конца реакции. Слаборозовую окраску, появляющуюся от капли лишнего раствора КМп0 4 , удобнее и легче заметить в бес- цветном растворе ионов M n " ( M n S 0 4 ) и поэтому титрование перманганатом обычно ведут в сильно кислом растворе. Восстановление К М п 0 4 в сильно кислой среде идет таким образом, что 7-валентный марганец в анионе приобретает пять электронов и превращается в 2-валентный по уравнению: Мп - (5е)—*Мтг\ Водородный ион кислоты необходим для связывания кис- лорода из аниона М п О /, как это видно из уравнения: М п О / - г 8Н ' + 5(e) — Мп " + 4 Н 2 0 . Окислен,ие щавелевой кислоты пермаиганатом в ионной форме можно представить в следующем виде: 2 М п 0 4 / + 5 С 2 0 4 " - р 16Н *==2МпО'' + Ю С 0 2 + 8 Н / Х Первым и основным условием титрования щавелевой кис- лоты перманганатом поэтому и должна быть сильно кислая среда Для того чтобы создать такую среду, мы не ограни- чиваемся тем, что растворяем осадок СаСа0 4 кислотой, а еще добавляем некоторое количество H 2 S 0 4 . Вторым важным условием титрования щавелевой кислоты является повышенная температура. Высокая температура способствует разложению К М п 0 4 , а тем самым и окислению щавелевой кислоты, но к и п я ч е н и е ведет к разложению Н2С 2 0 4 , а следовательно, преуменьшает результаты титрова- ния. Поэтому нагревать раствор со щавелевой кислотой сле- дует не выше 70—80°. В начале титрования капли К М п 0 4 обесцвечиваются очень медленно. Это происходит до тех пор, пока в растворе отсут- ствуют ионы М п ", которые играют роль катализатора и спо- собствуют окислению щавелевой кислоты. Окисление щавелевой кислоты идет в две стадии: 1) ион М п ", как катализатор, способствует разложению М п О / с обра- зованием промежуточного окисла М п 0 2 по уравнению: ЗМп " + 2 М п О/ -f- 2 Н 2 0 — SMnOj + 4 Н ' , 2) промежуточный окисел Мп02 отнимает от аниона С г 0 4 " два электрона и тем окисляет С 2 0 4 " до С 0 2 по уравнению: М п 0 2 + С 2 0 4 " + 4Н' — М п " 4- 2 Н 2 0 + 2С0 2 . После того, как в растворе образовалось достаточное ко- личество ионов М п ", обесцвечивание К М п 0 4 происходит очень быстр©. Перемешивание раствора круговым движением (если титруют в конической колбе) иди палочкой (если ти- 127 Электронная книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии