NED92645NED

Один из продуктов этой реакции GaSO*—сравнительно трудно растворимая соль. Поэтому растворение идет медленно и часть C a S 0 4 может остаться на фильтре, не проходя в фильтрат. Д ля определения кальция важно количественное содержа- ние Н2С2О4 в фильтрате. Поэтому обработку осадка СаСгО 4 серной кислотой надо вести до тех пор, пока проба не будет давать отрицательное показание на Н2С2О4. Пробой на -Н2С2О4 в данном случае будет опять AgNOs, но без подкисления HNO3. До тех пор, пока идет разложение СаС^0 4 и освобождение Н2С2О4, проба будет да- вать от AgN03 белый творожистый осадок по уравнению: Н 2 С 2 0 4 + 2 A g N 0 3 = Ag 2 C 2 04 + 2HNCh. Когда вся шавелевая кислота, связанная с кальцием, пе- рейдет в фильтрат,— осадка Ag2C 2 0 4 в пробе не образуется. На этом растворение осадка СаС^04 заканчивается. Чтобы ускорить процесс разложения осадка СаС 2 0 4 , луч- ше пользоваться г о р я ч е й серной кислотой. О п р е д е л е н и е к а л ь ц и я о б ъ е м н ы м м е т о д о м лроводится путем титрования щавелевой кислоты, полученной из осадка С а С 2 0 4 , перманганатом. Объемное определение кальция является, следовательно, не прямым, а косвенным, так как титруется не кальций, а щавелевая кислота, которая была с ним связана. Поэтому очень важно, чтобы осадок был хорошо отмыт от таких ве- ществ, которые могут титроваться КМпО^, как хлор или избыток осадигеля (NH4) 2 C20 4 . Серная кислота для раство- рения осадка и подкисления титруемого раствора т а к же должна быть предварительно освобождена от окисляющихся перманганатом веществ (восстановителей) добавлением к ней К М п 0 4 д о о ч е н ь с л а б о г о , ч у т ь з а м е т н о г о р о з о в о г о ц в е т а , на что требуется всего лишь несколько капель перманганата на большой объем серной кислоты. Титрование щавелевой кислоты перманганатом основано на том, что К М п 0 4 окисляет Н2С2О4 до С0 2 , восстанавли- ваясь сам д о М п " ( M n S 0 4 ) . Реакция (в молекулярной форме) идет по следующему уравнению: 5 H 2 C 2 0 4 + 2 K M n 0 4 + 3 H 2 S 04 = > 2 M n S 0 4 + 1 0 C 0 2 + 8 H 2 0 + K 2 S 0 4 . Восстановление КМпО^ лгожет нтти различно, в зависи- мости от реакции среды. В присутствии б о л ь ш о г о количества кислоты восста- новление К М п 0 4 идет до 2-валентного марганца, с выделе- нием максимального количества кислорода ( 5 0 ): 2 K M n 0 4 + 3 H 2 S 0 4 = = 2 M n S 0 4 + K 2 S 0 4 + 3 H 2 0 + 5 0 . При недостатке кислоты восстановление идет до 4-валент- ного марганца, который выделяется в виде темнобурого 126 Электронная книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии