NED92645NED

Осадок СаС 2 04 — кристаллического строения. Кристалли- ческие осадки, как известно, получаются в том случае, если осаждение ведут м е д л е н н о , и з р а з б а в л е н н о г о р а с т в о р а , р а з б а в л е н н ы м а с а д и т е ! л е м . Осаждение кальция возможно в аммиачной, нейтральной и кислой среде. При осаждении из аммначного или нейтрального раствора часть кальция может выделиться в виде Са(ОН) 2 . Основной осадок С а С 2 0 4 окклюдирует С а ( О Н ) 2 , в результате чего при определении кальция объемным методом получаются пони- женные данные, так как С а ( О Н )* не титруется КМп0 4 . В условиях кйслой ср(е!ды образование Са(ОН) 2 невозможно и осадок получается менее загрязненным. Образование осадка С а С 2 0 4 происходит в условиях до- вольно большой кислотности, а именно, при р Н = 4- Очень важ- но, какой кислотой — сильной или слабой, будет создана! эта кислотность. Если раствор содержит хотя бы и малые коли- чества, но сильной кислоты, например НС] — осаждение будет не полным, так как в присутствии свободной сильной кислоты осадок СаС 2 0 4 будет растворяться вследствие образования по уравнению СаС20Н~2НС]=СаС]э-1-Н2С204 хорошо диссо- циированной сода СаС1 2 и относительно слабо диссоцииро- ванной Н 2 С 2 0 4 . Диссоциация щавелевой кислоты 1 в присутствии сильной кдтслоты значительно понижается, вследствие того, что силь- ная кислота дает в растворе много Н' (водородных ионов), которые, являясь одноименными в отношении Н 2 С 2 0 4 , резко снижают степень ее диссоциации. В результате этого кон- центрация С 2 О Л необходимого для связывания Са"\ будет так мала, что, несмотря на присутствие в растворе ионов кальция, осадка не образуется, тдк как произведение (раство- римости C a C j 0 4 не будет достигнута. Поэтому при осаждейил кальция из солянокислого раст- вора необходимо после прибавления осадителя нейтрализо- вать избыток свободной кислоты аммиаком. В присутствии аммиака концентрация С 2 0 / ' увеличивается вследствие об- разования щавелевоаммонийной соли, диссоциирующей по схеме-. [ N H 4 ] 2 C 2 O 4 ^ 2 N H ; - С 2 0 / . Концентрация С 2 0 / ' в этих условиях становится доста- точной для достижения произведения растворимости и соль 1 Диссоциация щавелевой кислоты идет в две стадии: 1) Н . С Ю ^ Н ' + H C o 0 4 ' ; - ^ - ^ 7 i ^ = K i = 3 , 8 . Ю-'; [ri2biL)4j 2) H Q A ' T l H- + С А " ; ^ н й о 1 ? " " ^ 3 , 3 - 1 0 ' ' - 121 Электронная книга СКБ ГНУ Россельхзакадемии