NED92645NED

Прокаливая осадок двуокиси марганца, мы получаем за- кись-окись марганца по уравнению: ЗГМпОг • Н 8 0 ] = М П , 0 4 + З Н 2 0 + 0 2 . Этот старый бромный метод определения марганца в на- стоящее время не удовлетворяет аналитиков, так как гцри прокаливании осадка двуокиси марганца не получают вполне определенного соединения. Осадок М п 3 0 4 есть смесь МпО и Мп 2 0з (закиси и окиси марганца). Соотношение этих компонентов зависит от температуры прокалива/ния и потому не может быть точно учтена. Содержание марганца в почвах и грунтах иногда лежит в пределах точности весовых определений и это заставляет весьма осторожно пользоваться весовым методом. Малые количества марганца (1—2 м г ) могут совсем не выпасть из раствора. Кроме того, определение малых количеств весовым методом, как правило, дает завышенные цифры. В анализе силикатных пород весовой метод применяют в том случае, если содержание марганца выше 1,5%. При меньшем содер- жании марганца применяют колориметрические методы. Поэтому в настоящее время бромный метод имеет значе- ние лишь как метод выделения марганца из раствора. Марганец дает несколько окрашенных соединений. Наибольшей прочностью и устойчивостью обладают окра- шенные соединения 7-валентного марганца, если в растворе отсутствуют восстановители. Чтобы окислить 2~ва|лентный марганец, имеющийся в на- шем раствор1е, в 7-валентный, нам приходится применять дру- гие окислители, чем вышеуказанный бром (Вгг). Окислить 2-валентный марганец до 7-валентного мож- но следующими окислителями: 1) периодатом калия KJ0 4 , 2) висмутатом натрия NaBi0 3 и 3) персульфатом аммония [NH 4 ]2S 2 0 8 . В зависимости от того}, с каким окислителем имеют де- ла, говорят о периодатном, висмутатном или персульфатном методе. В настоящем руководстве описывается определение мар- ганца персульфатным методом. Персульфат аммония или надсернокислый аммоний [NH i 4 ]2S20 8 окисляет 2-валентный марганец по уравнению 2MnS04+5[NH 4 ]2S20 8 +8Hi 2 0=5[NH4]2S04+ + 7 H 2 S 0 4 - h 2 H M n 0 4 . Реакция в этом направлении может итти только в силь- нокислой среде. В слабокислом растворе реакция идет так, что выделяется осадок водной окиси марганца по уравнению- M n S O 4 + [ N H 4 ] 2 S 2 0 3 + 3 H 2 0 = M n 0 [ 0 H ] 2 + [ N H 4 ] 2 S 0 4 + 2 H 0 S 0 4 . 116 Электронная кн га СКБ ГНУ Россельхзакадемии